Способ получения эфирофторангидридов алкилфосфонистых кислот

(50 ГОСУДАРСТВЕНН ПО ИЗОБРЕТЕНИЯ ПРИ ГКНТ СССР И КОМИТЕТИ ОТНРЫТИЯ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ СТ АВТОРСКОМУ СВИ юл. Р 24ц, А. В,Адам етровский и.Ма 8. 8) Алкокси ы фосф 3, с. алки огидрид вып. и др, Эфиры кислот, ЖОХ,579-582, 576-581.алкил 1969,до ос- ной сится к химии етение отганических я в обра- алкилфоскоторыи заключаеэфирохлорангидридо и кислот общей фо кислбот Иэ фосфо имени эфиросоединений, асобу полученияалкилфосфонирмулы 1 к новому спо орангидридов лот общей фо ис улы ОК )С ых ки-Р(ОК ) Р К фторидо СаНе, СЕЙНТ э в качест е иэоН , иэоСН, иэимен ение 1 ч. Вых ляет 60 Указа обусловл ниже 20 ние темп рые нахо полупрод синтеза.Цель орорганическог то зобретен рощение пр ти его исие обл раз цесса и расшир пользованияПоставленна предлагаемым с рофторангидрид кции не гаетсячения эфонистых цель дос особом по в алкилфо(арил) дифтормонЖОХ, 1968, т. 38Кулакова В.Н.фторфосфонистыхт. 39, вып. 3, с 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОФТОРАНГИДИДОВ АЛКИЛФОСФОНИСТЫХ КИСЛОТ57) Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в . частности к получению эфирофторангидридов алкилфосфонистых кислот фор-лы К-Р(ОК )Г, где К - изо-Сз,Са К С ф С Н ф изо С ф которые находят применение в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза, Цель - упрощение процесса и расширение области его использования, Получение целевых продуктов ведут взаимодействием эфирохлорангидри дов алкилфосфонистых кислот с фторим цезия при 20-50 С в течение 1 ч.оВыход 60-70%. Способ позволяет упр тить процесс за счет замены токсич фтористой сурьмы фтористым цеэием, исключения растворителя. К имеют указанные значения,оцезия при 20-50 С в течение од целевых соединений состав 70%.нный температурный интервал ен тем, что при температуре С реакция не идет, а повыше- ературы выше 50 С нецелесотак как выход продуктов реувеличивается. Следующие примеры иллюстрируюобретение.П р и м е р 1. Метиловый зфирохлорангидрид иэопропилфосфонистойкислоты,В перегон ую колбу помещают 7,25 г 5(0,05 моль) иэопропилдихлорфосфинаои при 20 С прибавляют по каплям 5,2 г(0,05 моль) изопропилдихлорфосфинаи 5,9 г (0,05 моль) триметилэтоксисилана выделяют 4,87 г продукта, выход 63%, т.кип. 40 С при 10 мм рт.ст.п 1,4636, й 4 1,0689.Найдено, %: С 39,04; Н 7,66;С 1 23,21, Р 19,80.С,Н С 10 Р 30Вычислено %: С 38,83; Н 7,77;С 1 22,98; Р 20,06.ИК-спектр, 1 (см ): 565 Й Р-С 1),П р и м е р 3. Изопропиловый эфирохлорангидрид изопропилфосфонисои 35кислоты,По методике примера 1 из 7,25 г0,05 мочь) изопропилдихлорфосфина и6,6 г (0,05 моль) триметилизопропоксисилана выделяют 6,32 г продукта,овыход 75%, т.кип. 55-58 С пи17 мм рт,ст., и1,4580, й 4 1,05495.Найде о, %: С 42,54; Н 8,51;С 1 20,87; Р 18,79.ь Н 4 С 10 РВычислено, %: С 42,73; Н 8,31;С 1 21,07; Р 18,40,ИК-спектр, 1(см ):547 (1 Р-С 1).П р и м е р 4. Метиловый эфиро- .хлорангидрид изобутилфосфонистойкислоты,По методике примера 1 иэ 7,85 г(0,04 моль) этилового эфирохлорангидрида изопропилфосфонистой кислотыопри 30 С в течение 1 ч получают3,31 г продуктавыход 60%,т.кип.72-75 С при 95 мм рт.ст., и 1,4424,с 1 1,0499.Найдено, %: С 43,30; Н 8,66;Г 13,94; Р 22,60.С, НГОРВычислено, % С 43 48 Н 8 70;Г 13,77; Р 22,46.ЯМР Р-спектр: о + 204,8 м.д.,д, 1 = 872 Гц.П р и м е р 7. Иэопрониловый эфирофторангидрид изопропилфосфонистойкислоты.По методике примера 5 из 4,56 г(0,03 моль) изопропилового эфирохлорангидрида изопропилфосфонистойокислоты при 50 С в течение 1 ч получают 3,19 г продукта, выход 70%,т.кип, 43-45 С при 18 мм ртст.ои, 1,4500, с 11,0372Найдено, %; С 47,68; Н 9,08;Г 12,75; Р 20,11.Вычислено, %: С 47,37; Н 9,21Г 12,50; Р 20,39.1490 Способ получения эфирофторангидридов апкилфосфонистых кислот общей формулы К-Р(ОК )Р,Составитель Л, Карунинаредактор М, Недолуженко Техред Л.Сердюкова Корректор И Горная Заказ 3645/27 Тираж 338 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина 101 ЯМРф Р-спектр: 3 + 202,8 м,д.,д Т г= 852 Гц.П р и м е р 8. Метиловый эфирофторангидрид иэобутилфосфонистойкислоты,По методике примера 5 из 4,56 г(0,03 моль) метилового эфирохлорангидрида иэобутилфосфонистой кисолоты при 40 С в течение 1 ч выделяюто2,44 г продукта, выход 597,т,кип.ЬО С,при 120 мм рт.ст., пф 1,4388,д 1,0366.Найдено, 7: С 43,55; Н 8,81; 15Р 13,90; Р 22,20.С,Н, РОРВычислено, Х: С 43,48; Н 8,70;Р 13,7; Р 22,4 Ь.ИК-спектры снимали на приборе 20РЕККТН-Е 1.МЕК Кв тонком слое напризмах из ЕВг ЯМР Р-спектры снимали на приборе ВКБКЕК НХпри36,43 МГц. Химические сдвиги определены относительно 852-ной Н 1 РО 25(внешний эталон).г 123 6Таким образом, предложенный способ позволяет упростить процесс за счет замены токсичной фтористой сурьмы фтористым цезием, исключения растворителя, повысить выход целевых продуктов и получить новые соединения. формула изобретения где К - изо-С 1 Н, изо-СН,К - СН, СН, изо-СИвзаимодействием эфирохлорангидридовалкипфосфонистых кислот с фторирующимагентом, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения процессаи расширения области его использования, в качестве фторирункцего- агентаиспользуют фторид цезия и процесс веодут при 20-50 С,