Способ выделения низкокипящих меркаптанов из высокосернистого газоконденсата

(511 4 С НИЕ ИЗОБРЕТЕНИ К АВТОРСК ДЕТЕЛЬСТ з метилмсркаптана. Процесс ведут ра делением газоконденсата на широкую фракцию легкгк углеводородов и стабильцьй к( цденсат, Затем фракцию последовательно обрабатывают раствор рами моно таО (амина и щелочи с получееем мсркаптцдного щелочного раствора (1)Стабельеьй конденсатоцслсвьс(ч 1( фракц(и с ц. к, 60 С обрабатмнают щсочным раствором с получени( и мерлаптилцого ще (очцог( раствора (11). Эте рзстворы 1 и Г (м шивают при мас(:Оном соогношении 1: 5-20, гдр(.(изют и разде.",Ают ректефекацией Г вьеделенеем мстилмер каптан( и смеси меркацтанов С и (ь( ше. Эти уелвА ПОЗ ВОЗ(Ают 1 с енс 1 ироватьАз(1 коленГ ать ДО 99 9; с ло ;у(е Н(см 4 - - э, 3 зт МРтелмсрк ли ганл испо;(ь.(у( МО О в Ачс отце сь(1 ь длв р э3 лс твл ме тнина ( л(естц(дов Кром тг, г, Гтигастся сокра(.нце Гтадийцости ц Гн(жение энергозатратпри иск:(к(ненни раскОдов тор.и: . 1 табл. ссл тут н, Берда нов СССР987.СР984,1 ПБ:1;111 Я 11113 К3 111 СПК(СК 1 Б 1 С 154(.Г (К. ВТ зк .Нд фтепесн; хаасз ГА на с тО Г т( в .", . И ( ВЬ(СОКОС( РЦИ 11 Р. ь улроц О НеТЕ (ЬНОМ (1гс 1.с т к(1, ( ВЦОВнсата ( д( сев стого гаение споца процессна катали(в ени:р( к ГОСУЯАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССРН Д )Р Д)ГЯ ГГГПЛ0,10 к /те 1 ьОЙ от ) стл е т с)О ВО)рОЛ рдс гв р м мО.иД и . Н 1:1о Ч Н т")д"цд и От и" Р 55лгм рд с тн О ром. 0 чцще нную Сл с". кнх у еДородсв п-Дэ 1 . ,с Н ГГК1 Е РДГ 1 Е 1,Кт; е ные кодон, нты: сухо очистке фракции стабильного конденосата НКС меркаптидным щелочнымраствором в массовом соотношении1:5-20 с последующим гидролизом по 5лученной смеси и разделением полученных низкокипящих меркаптанов нд метилмеркаптан и смесь меркаптднов Си выше.При предварительном смешении иеркаптидного щелочного раствора,юлученного при очистке ШФЛУ с полученным при очистке фракции стабильного конденсата НКС меркаптидцымощелочным раствором н гидролцэе смесиглухим паром в колоние - регенердторе происходит Лесорбция легкогидролизуемых меркаптидов С н выше, которые создают в колонне не тоькодостаточньп паровой поток для Отдунки меркдптдцов, цо н явля)отся инициаторами гидролизд трулногидролцэуемого метилмеркдптидд натрия. Причемс увеличение, концентрации высококцпящих меркаптилов в щелочном рдстноРЕ СКОРОСГЬ 1 НДРОЛИЭД )Ет)ЛКеРКДПГЦЛД ЦатРИЯ УВел)ч)ВДС тСЯ.При смеше и ии ук д э д н цьх ме ркд пт идЦЫХ ЩЕЛОЧЦЫХ РДСтвоРОВ Н МД.СОНОМсоотцооецци, равном 1: 5-20, гбеспечивдется степень реп нердцци мс рк,птцдцого щелочного рдс гворд цо 9992и полное 1 он:ечеие н ех ме;ядт,цон,при .том От 1,1 т необх;димо гь нкдтдли т)ческ ем узле ре ге)ерд цн л. р 35кдптидного щ лочцогс рдст норд, Кроме того, сон естцьг 1 и;релиз м. ркдп -тидных щелочных рдстн;, поз)ляетвыделить смесь меркдлтднсн, котраялегко разде:ется рет)ф)кдц)е)1 н 40реэультдте которй псявляется воэмолцость нол чгь и т.)меркатдн/.Одордн Г, лс . ь р,; дных меркдптднн0,1ь. к ),чер тс кс ин е)( на Гр 1 цц)(д.ьцдя схемдр д; с;. газ, пропан, нормальньв бутан и фракцию углеводородов С и выше.Получающ)пся при очистке ШФЛУ отработанньй меркаптидный щелочнойрзствор направляют по линии 10 вблок 11 регенерации.Из стабильного конденсата, подаваемого по линии 4 в блок 12, выделяют Фракцию НКС, содер)(ащуюнизкокипящие сероорганические соединения. Эту фракцию направляют по линии 13 в блок 11, где ее подвергаюточистке от меркаптанов экстракциейраствором ,елочи с последующим выделением свободных меркаптанов при совместном гидролизе отработанных меркаптидных щелочных растворов, полученных при очистке ШФЛУ и фракцииоНКС стабильного конденсата.Смесь низкокипящ)ех меркаптановпо лицин 14 направляют в блок 15,гле ее подвергают разделению ца метлмеркаитдц Отно,имь) по лицин 16н смесь меркдптднов С и выше, которые выводятся по линии 7,0 нщеццую от меркдптднон фракциюо,НКС подают по линии 18 нд очистку от мстнлсульфидд илц дэеотропцой ректифцкдццей совместно с остаГО(цой фракцией Фракцией углеводоро;он С н выше с последующим выделением етилсуль 4 идд иэ дзеотропцойхм;нк)1 изопецтдцдиметилсульфид,)сц в случае незцдчцтельцого содержал)я диметилсульфдд гутем подачинд с гддию гидроочнсткц ГО 1)цнц) 18 дн 1;лок 19 сонместцО с Остаточнойфрдкц ей углег)одородов С, и выше икацдецсдтом нд черт- не покдЭДЦО). ПОЛУЧЕННЫЙ ПОСЛЕ ГЦДРОО(ЦСтки ГИЛ)Огецнэдт подают по линии 20 цд стдбилцэдцию ректификацией в блок 21 с ныд иенцем газов стабилизации, угле. дородон С-С ц стабильного кдтд:эдтд. Гдзы стдб)лиэдции и фрдк-. - ццю углеводородов С-С псЛдют ЛО .(цнм 22 и 23 цд очистку От с.роводородд ) блокдх 24 и 25. 0 )щенную ст сероводородд фрдкцию угленОЛОродо ц ССподают 110 линии 2 6 В блОк 27 ц совместно с очищенной От меркдлтдцон и диметилсульфидд фрзкцией НКС подвергают разделению нд целенье фракции: иэопентдновую фрдкцик и; рмдльного пентднд, газовый бецзццф д к ю уг)еволорОДО Б С ),. 135 следнюю направляют по линии 28 вблок 9.Способ иллюстрируется следующимипримерами.Процесс осуществляют на лабораторной установке.П р и м е р. 238 г высокосернистого газоконденсата плотностью0,68 г/см разделяют в стабилизаторе, 103представляющем собой металлическую колонну высотой 400 мм, диаметром30 мм, при давлении 6 атм и температурах верха стабилизатора 65 С иниза 150-215 С, на ШФЛУ (547 г) истабильный конденсат (183,3 г).ШФЛУ, очищенную от сероводородараствором моноэтаноламина пропускают через серию барботеров содержащих 9,4 г 107-ного водного растворащелочи. Содеразцце меркзптанов доочистки составляет 0,3 мзс.Х. Послеочистки получают водно-щелочный раствор, содержащий 25 г/л меркаитидцой геры. Меркдптцднзя сера в 25рдстворе представлена следуаццмц меркдптиддми, отц.Х:Сэ 5 д 80СН Чд 15СэНтЯЯ з 530Из стабильного кацдецсзтз в стекпяццой колонке высотой 350 мм, диаметром 30 мм с насадкой из нихромовой сирэли ири давлении 1 зтм итемпературе верха колоццы 60-70 С,цизд 150-215 С выделяют фрдкцию стзбцпьцого коцдецсдтз НКС в количестве 421 г.В депительцую воронку загружаюто42,1 г Фракции НКС стабильного40конденсата, содержаще о 2,3 мзс.1меркдитзцовой серы и 7,5 г 1 ОХ-ноговодного рдстворз щелочи.Прц комцзтцой температуре и атмосферном ддвпеции смесь интенсивно45иерем щивдют 10 миц и отстаивают.1 рц этом попучдют водно-щелочнойрд гд р, , держдщцй 32 и/и меркдптцдцой серы, 1 еркдптцдцдя серз в растворе иредетдвпецд следующими меркапти 50 зи отц. :-Нэ "д 435С эу 51 д 55и и.с 655Г регецерзтор представляющий соб;й цдоадочцую колонку высотой 350 ммц дцдметроч 30 ю с насадкой иэ ци.:ромозо цирз.ц помецдют меркаитидные щелочные растворы, полученные при очистке ШФЛУ и стабильного конденсата. Массовое соотношение щелочных растворов 1:5.Содержание меркаптидной серы в растворе составляет 30,8 г/л.Регенерацию щелочного раствора проводят кипячением в течение 10 мин при 100-104 С. Содержание меркаптидоной серы в растворе составляет 0,07 г/л.Отходящую с верха регенератора парогазовую смесь, содераащую десорбированные из раствора меркаптаны, охлжкдают в холодильнике-конденсаторе. Сконденсированные меркаптаны отделяют от воды отстаиванием. Взвешиванием определяют выход свободных меркаптацов, который составляет 99,8 отн.Х.Полученную в разделителе смесь меркзЬтанов подают в колонну ректификации,представляющую собой стеклянную трубку высотой 400 мм диаметром ЗО мм. В колонне при температуре верха 20 С и низа 100-110 С выделяют метилмеркаптан чистотой 995 Х и смесь меркаптацов С и вьипе.Аналогичным способом проводят выделение меркаптанов при различных соотношениях отработанных щелочных растворов, попучеццых при очистке ШФЛУ и фракции НКС стабильного конденсата.Результаты представлены втаблице.Из ириведеццых в табл. дзццых видно, что предварительное смешение отрзботдццых иеркдитидцых щелочных растворов, попучеццых при очисткеоШФЛУ и фракции ГК-ЬО С в массовом соотношении 1:5-20, обеспечивает стеиець регецердциц 99,8-99,9 отн.Х. При этом гедерждцие метилмеркдптзцзСдостдточцо длн выделения его ректцфикдцией.Ф Увеличение стцошецн отрдботзццого щелочого рдстворз, полученного ири очстке 1 РЛУ . щепочцому раствору, попучеццоиу ирц очцсткс фракциисБКС стабильцого конденсата до 1:2, цежелдтепьцо, тдк кзк иетилмеркдптцд це успевает гидролиэовзться и нзкзиливзется в растворе, степень регецердцци составляет 9512. Уменьшение указанного отношения щелочного до 1:25 также цежспдтепьцо тзк как годержзце мотцпмеркдптзцз пддзет:5 :10 :г 0 :225 :1 9,9 99 5,1 9,9 9,9 6,55,35 5 97 Ф1.Колесник Составитель Техред Л.Се М. Псдо дак юкова Корректор Подписное етенцям и открытия ушская наб., д. 4/5 ная акаэ 3645/ НИИПИ Гост Тирам 338комцтета по изМосква, Ж-Э 5,ри ГКНТ СС рстве ицо." 113035Оризв.дсвевн - ц да".пьскцй кОмбцват "Па-.евт"г.умгОрОд ул арина, 10 и выделение его ректификацией технологически нецелесообразно.Таким образом, оптимальное соотношение отработанных щелочных растворов находится в поецелах 1:5-20. Использование предлагаемого спо" соба выделения низкокипящих меркаптанов иэ высокосернистого газоконденсата обеспечивает по сравнению с известным получение метилмеркаптана, используемого в качестве сырья для производства метиснина и пестицидов, упрощение процесса регенерации щелочных растворов эа счет сокращения стадийиости, а такме снюкенце энергозатрат и исключение расходов на катализатор. Формула изобретения Способ выделения низ кокипящцх меркаптанов из нысокосерцистого газоконденсата путем разделения его на широкую фракцию легких углеводородов и стабипьньй конденсат, последовательной обработки широкой фракцИи легких углеводородов растворов моноэтаноламина и щелочньи раствором с получением меркаптидного щелочного раствора, выделения иэ стабильного0конденсата фракции НКС, обработки ее щелочным раствором с получением меркаптидного щелочного раствора с последующей регенерацией растворов и выделением ниэкокипящих меркаптанов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью дополнительного получения метилмеркаптана и упрощения способа, полученный при очистке широкой фрак" цни легких углеводородов меркаптидный щелочной раствор смеяывают с полученным при очистке фракции стабильного конденсата НКС меркацтидным щелочным раствором в массовом соотношении 1:5-20 с последующая гидролизом полученной смеси и разделением ректифцкацией выделенных низкокипящцх меркаптанов на метилмеркаптан и смесь меркаптанов С и выше. 1 вдивидуальный состав меркаптанов после регенарацни, мас.Х