Способ получения 2, 2, 3, 3-тетрафтор-2, 3-дигидробензо тиофена

СОЮЗ СОВЕТСКИХ,СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 19) 111 7 Р 333 ГОСУДАРСТВЕННЫПО ИЗОБРЕТЕНИЯМПРИ ГКНТ СССР МИТЕТ ОТНРЫТИЯМ(71) анив М.лиф гор доклао хи 198,(57) Изобрет 2,2,3,3-ТЕТРАЬ 1 ТИОФЕНАгся произвоЛОЛУЧЕНИЯГИДРОБЕНЗ ние кас Изобретениещими примерами,стрируется с ПоК АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ ир институт оргчес 1.о СССР(57) Плагонов В.Е., Максимов АСинтез и некоторые свойства подигидробензотиофенов. - Тезисыдов Ч Всесоюзной конференциимии фгорорганических соединений2, с. 61. Изобретение огносится к химии гетероциклических соединений серы, конкретно к усовершенствованному спо собу получения 2,2,3,3-тетрафтор,3- дигидробензо 1 Ц тиофена (Т), которьй может быгь использован при синтезе биологически активных веществ.Цель изобретения - упрощение про цесса и его удешевление при сохранении выхода целевого продукта.Поставленная пель достигаегся пу тем сопиролиза тиофенола или дифенил сульфида с тетрафторэтиленом в проф точной системе при 250-450 С в при": сутствии диметилсульфоксида (ДМСО). Выход соединения (1) увеличивается при использовании в качестве разбави геля уксусной кислоты, хлористого метилена или целевого продукта..2ных гетероциклических веществ, в частности получения 2,2,3,3-тетрафтор--2,3-дигидробензоЦ тиофена, который может бьггь использован в синтезе биологически акгивньас веществ. Кель - упрощение процесса., Последний ведут реакцией сопнролиэа тиофенола или. дифенилдисульфида с тетрафторэтиленом. в проточной системе при 250-450 С в присутствии диметилсульфоксида и разбавителя - уксусной кислоты, хлорисгого метилена или целевого продукта. Эти условия при сохранении выхода (до 41%) целевого продукта позволяют исключить использование кристаллического иода что в целом упрощает проУЯ цесс. 2 табл. П р и м е р 1. Через кварцевую трубку, помещенную в электрическую печь, при 360 С пропускаюг в токе тетрафторэтилена (скорость подачи л/ч) 1,43 г тиофенола с добавкой 0,51 г ДМСО в течение 7 мин. Продукты реакции улавливают в приемнике, охлаждаемом твердой углекислотой. Флученную в результате сопиролиза реакционную смесь подвергают перегонке с паром. В результате получают 1,11 г смеси, содержащей по данным ГЖХ 72% соединения (1) (выход 30%), и 0,99 г остатка, содержащего по данным, ГЖХ .55% дифенилцисульфида, который может быть использован для получения допол1482920 Таблица 1 Температура, С 250 300355 400 450 10 19 62 нительного количества соединения (Т) .П р и м е, р 2. Перегонкой 346 г полученной по примеру 1 смеси выде 0 ляют 240 г продукта с т.кип. 60-62 С (14 мм), п 1,4890. Общий выход соединения (1) 29 .П р и м е р 3. Иэ 2,85 г тиофенола с добавкой 1,00 г ДМСО, растворен ных в 1,5 мл СНС 1 в условиях примера 1 при аналогичной обработке получают 1,84 г соединения (1) с выходом 34%,П р и м е р 4. В условиях примера 15 1 при 355 С из 1,93 г. дифенилдисульфида .с добавкой 0,64 г ДМСО получают 1,05 г соединения (1) с выходом 29 .П р и м е.р 5. Из 3,51 г дифенилдисульфида, растворенного в 3,0 мл 20 СНС 1 2 с добавкой 1,00 г ДМСО в условиях примера 1 получают 2,16 г соединения (1) с выходом 32П р и м е р 6. Из 4,58 г дифенилдисульфида, растворенного в 3,8 мл уксусной кислоты, с добавкой 1,62 г ДМСО в условиях примера 1 получают 3,30 г соединения (1) с выходом 38 .П р и м е р 7. Кз 6,00 г дифенилдисульфида, растворенного в 4,00 г 30 соединения (1), с добавкой 2,01 г ДМСО в условиях примера 1 после аналогичной обработки получают 8,70 г соединения (Т) с выходом 41 .Пример 8, Из 1,45 г смеси 35 тиофенола и дифенилдисульфида с добавкой 0,55 г ДМСО в условиях примера 1 получают 0,83 г соединения (1) с выходом 30 .П.р и м е р 9, Зависимость степе ни превращения исходного дифенилдисульфида, а также образование 2,2,3,3- -гетрафгор,3-дигидробенэотиофена (1) при сопиролизе с тетрафторзтиле 4ном от температуры реакции представлены в табл, 1.П р и м е р 10. Из 2,32 г дифенипдисульфида при 355 фС в условиях примера 1 получают 2,91 г реакционной смеси, содержащей 48 исходного дифенилдисульфида, а также 8,8% соединения (1); выход соединения (1) 5,8 .П р и м е р 11. Из 1,50 г смеси тиофенола и дифенилдисульфида в условиях примера 1 получают 1,11 г реакционной смеси, содержащей 50% тиофенола, З . дифенилдисульфида, а также 16% соединения (Т); выход соединения (1) 6,1 .П р и м е р 12. Зависимосгь выхода соединенияот весового соотношения (ДМСО:тиофенол) (в условиях примера 1)представлена в табл.2.1 Таким образом, предлагаемый способ получения 2,2,3,3-тетрафтор,3- -дигидробензо Ц тиофена, позволяет при сохранении выхода целевого продукта существенно упростить и удешевить процесс за счет использования диметилсульфоксида вместо иода.; Ф о р м у л а изобретения Способ получения 2,2,3,3-тетрафтор,3-дигидробензоК тиофена путем сопиролиза тиофенола или дифенилдисульфида с тетрафторэтиленом.в присутствии дегидрирующего агента в проточной системе, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса, в качестве де гидрирующего агента используют диметилсульфоксид и процесс ведут в присутствии уксусной кислоты или хлористого метилена, или целевого продукта в качестве разбавителя.1482920 Таблица 2 СоотношениеДИСО:тиофенол Выход соединения (т), х Составитель Т.Власова Техред Л.Олийнык Корректор Л.Патай Редактор М.Недолуженко Заказ 2755/19 Тираа 351 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва,. Ж Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.укгород, ул. Гагарина,101 О1:701:51:31:1,4 6 6 8 30 23