Способ получения 4, 5, 6,7, 10, 10-гексахлор-4, 7-эндометилен-4, 7, 8, 9-тетрагидрофталана

(8 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Институт химии Башкирскогофилиала АН СССР(57) Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения. 4,5,6,7,10,10-гексахлор,7 эндометилен,7,8,9-тетрагидрофталана, который находит применение всельском хозяйстве в качестве инсектицйда. Цель - упрощение и интенсиИзобретение ус нтвованному спо ия,7,8,9-тетраги который аходит применение в качестве инсекицида.Цель изобретейия - интенсификация упрощение процесса за счет испольования в процессе в качестве катаизатора бис-(8-оксихинолято) кобальа в присутствии 10-кратного молярноо избытка диметилсульфоксида, при(51) 4, С 07 В 307/87, 307/9 В 01 3 31/18 фикация процесса. Синтез ведут реакцией гексахлорциклопентадиена с Еобутен-диолом,4 при 130-150 С(лучше при 135 С) в среде органического растворителя (лучше в диоксане)в присутствии катализатора бис-(8 оксихинолято)-кобальта, взятого вколичестве 0,05-0,16 (лучше 0,09)моль/моль гексахлорциклопентадиенав присутствии диметилсульфоксида,который берут в 10-кратном молярномизбытке по отношению к катализатору.Целевой продукт выделяют перегонкойв вакууме и перекристаллизацией изспирта, Выход 827., Эти условия практически исключают коррозию оборудования при снижении времени процесса с24 до 5-7 ч, потери исходных реагентов, предотвращают образование смолоподобных примесей, обеспечивают возможность многократного использованиярастворителя, что в целом упрощаетпроцесс, 1 з,п. ф-лы, 4 табл,. молярном соотношении 7-бу ола,4 : бис-(8-оксихино балы, равном 1:1:0,05 -О,венно, предпочтительносс предпочтительно. провоксане при 135 С,Изобретение иллюстрируими примерами.П р и м е р 1. В сталь17 см) с фторопластм) вносят раствор каталПрореагировалоГХЦПД,7 Остаратура,ток кубовый,Е реагировавшийГХЦПД,7 ГХЦПД диол, 4 катализатор 2 3 4 5 6 1: 1г 1: 1 1: 1 1: 1 0,16 0,05 д 0,09 ф 0,050,05 130 3 135 1 130 3 135 5 150 3 90 73 87 80 89 83 93 92 92 81 17 7 8 8 19 в 3,0 ммоль диметилсульфоксида (ДМСО),затем приливают 2,9 г (10,6 ммоль)гексахлорциклопентадиена (ГХЦПД) и1,1 г (12,5 ммоль) Е-бутен,4-диолаи 3 мл диоксана. Автоклав нагреваютпри заданной температуре, затем катализат охлаждают (до -10 С), наносятна колонку с А 1 ъО и смывают хлороформом: после отгонки хлороформа 10остаток перекристаллизовывают изгорячего спирта. Выход 877, т.пл,240-242 С,В примерах 2-10 процесс ведут аналогично примеру 1, результаты опытов 15сведены в табл, 1,Влияние ДМСО и соотношения катализатор - ДМСО проверено на реакциициклизации гексахлорциклопентадиенаи Е-бутендиола,4 и приведено в 20табл, 2.В качестве растворителей в процессе огут .быть использованы эфирныерастворители (ТГФ, серный эфир), Однако выход целевого продукта в 1,4 диоксане выше (табл, 3),Выделение целевого продукта можетбыть проведено без использования окиси алюминия путем перегонки в вакуумеи перекристаллизации остатка (пример 18).П р и м е р 18. В футерованныйавтоклав (объем 1.л) загружают 273 г(1 моль) ГХЦПД и 88,г (1 моль) 1,4 диоксибутена, затем добавляют катализатор, Реакционную смесь выдерживают при 135 С в течение 5 ч, затемохлаждают, фильтруют и перегоняют ввакууме (2-3 ч) . Выход целевого продукта 309 г, т.пл. 240-244 С, перекристаллизацией из спирта получают281 г,с.т.пл, 240-242 С (чистотаполученного соединения 99%), Время,затраченное на весь процесс 7-8 ч. Соотношение исходных реагентов и катализатора В первой фракции (25 г) в основном содержатся исходные ГХЦЛД и диол 1,4, которые можно повторно использовать в синтезе,В таблице 4 .приведены данные повлиянию продолжительности процессана выход целевого продукта,Таким образом, преимуществами данного способа являются сокращение времени реакции и конденсации (5 7 ч, в известном 24 ч), что приводит к существенному снижению энергозатрат, а также использование в качестве катализатора бис-(8-оксихинолято) кобальта, который не вызывает коррозии оборудованияФормула изобретения 1, Способ получения 4,5,6,7,10,10 гексахлор,7-эндометилен,7,8,9 тетрагидройталана, взаимодействиемгексахлорциклопентадиена с эквимолекулярным количеством Е-бутен-диола,4 в среде органического растворителя в присутствии катализаторапри нагревании, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения иинтенсификации процесса, в качествекатализатора используют бис-(8-оксихинолято)кобальт в диметилсульфоксиде при их молярном соотношении 1: 10,а процесс ведут при молярном соотношении Е-бутен-диол,4 ; бис (8 оксихинолято)кобальт, равном 1:0,050,16 соответственно,2, Способ по п,1, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что бис (8-оксихинолято)кобальт используют в количестве0,09 моль/моль: Е-бутен-диола, апроцесс ведут при 135 С в среде 1,4 диоксана.1482918 Продолжение табл .1 реа емпе атур т 1 ; 0,05 1005 14 950 1 35 6 а осуществляли в средеенин бис(8-оксихинолято) Приготовлен римеч катализатном соотн1: 10,СО пр балы моля ДМСО а б ц а 3 Ц Т Селективи Соотн ен е атор -ал лекход,елевого и- Растворитель та ро роость ость,Катал ДИСО, моль вавш ГХЦП затормоль 92 87 71 90 92 83 92 3 окс идр 0 2 фир 3 1 4 1 Примеч а;0,09, Температуа б л и ц а 4 оотношение Прим 135 С, вре диол,4 -н и е. Температурасоотношение ГХЦП - 35 изатор 1:1;0,1. атализа 135 С,1,1.мя 5 ч. Температура С Выход целев го продукта Мето истк 7те и ческог Перегонка 1в вакууме То же11е 11 1 Фильтрация через А 1 Примечсходных соедин