Способ выделения с -с -алкилгидроксамовых кислот

0% (11) А Ш 4 С 07 С 83/10 Й КОМИТЕТИ ОТИРЫТИЯМ ГОСУД АРСПО ИЗОБПРИ ГНН 3 ЫИГ 1,"; ИЕ ИЗОБ ЮУ СВИДЕТЕЛЬС ЛИ ЕТЕНИ еский инстиови.8)аева Г.Г. Си е восстано аминогидроксамообщей химии,91-2495В,А Шендероидроксамовыхй среде.1972, т.65,ии Ф 85217 60. относится к усоособу выделенияовых кислот кот Изобретени верш вов м рыемии, е покилгидрокс аналитическои хи ахи, производст гически активных применяются вцветной 4 отоглимеров, биолнений. ед повышение в Цель изобретения хода продукта и упр Цель достигается реакционной массы э уксусной кислотой ( соотношении алкилги та:ЭДТА 1: с упаривание о и экстрагиощение процесса, за счет обработки тилендиаминтетра- ЭДТА) при молярном дроксамовая кислопоследукчцим иной массы досуха продукта. 0,5-2,0 и реакци рованием(71) Томский политехничтут им С.М.Кирова(57) Изобретение относится к гидроксиламиносоединениям, в частности квыделению (С,-С ) алкилгидроксамовыхКислот (получаемых взаимодействиемслОжного эира карбоновой кислоты ссолью гидроксиламина), которые применяются в аналитической химии, цветной Фотографии, производстве полимеров, биологически активных соединений. Бель - увеличение выхода продукта и упрощение процесса. В реакционную массу вводят этилендиаминтетрауксусную кислоту при малярном соотношении алкилгидроксамовая кислота:ЭДТА 1:0,5-2,0 с последующим упариванием досуха и экстракцией продуктаэтиловым спиртом. 1 табл. При введении ЭДТА в реакционнуюмассу часть ее расходуется на нейтрализацию избытка шелочи, а другаячасть идет на выделение гидроксамовойкислоты в свободном виде, При выборе фсоотношения между гидроксамовой кислотой и ЭДТА лучшие результаты получают при молярном соотношении 1:0,52,0, соответственно. При количествахЭДТА меньше 0,5 моль падает степеньизвлечения гидроксамовой кислоты. ЬЕсли ЭДТА берут более 2,0 моль, тотакже наблюдается уменьшение выходацелевого продукта, по-видимому,вследствие заметной адсорбции гидроксамовых кислот на ЭЛТА,146705 После прибавления ЭДТА реакционнаямасса, имеющая пастообразный вид, упаоривается при 50-60 С. При более высо"кой температуре гидроксамовые кислотымогут плавиться. Образующаяся приэтом плотная масс а дольше сохнет, Н апроцесс сушки благоприятное влияниеоказывает вакуум, так как время сушкипри этом сокращается. Сушка необходи Ома для удаления из реакционной массыводы, в которой слабо растворяютсяЭДТА и ее соли.Из сухого остатка гидроксамовуюкислоту экстрагируют органическими 15растворителями, которые не растворяют ЗДТА и ее соли.Предпочтительнее для этой целииспольэовать этиловый спирт, этилацетат, ацетон, так как они хорошо 2 Орастворяют низшие алкилгидроксамовыекислоты. Указанные растворители явля ются легкокипящими, поэтому упаривание проводят в мягких условиях,Для синтеза используют метиловые, 25этиловые и пропиловые элвиры карбоновых кислот ряда С,-С, гндроксиламинсолянокислый или сернокислый, гидратокиси натрия или калия. Молярноесоотношение сложный эфир:солянокислый ЗОгидроксиламин:гидрат окиси натрия:2,0-2,5. В случае использования сернокислого гидроксиламина, его берутиз расчета 0,5-0,7 моль на 1 мольсложного эфира. Процесс проводят приперекрещивании в интервале температур0-60 С.П р и и е р 1. В трехгорлую колбу,снабженную мешалкой, термометром, 40обратным холодильником и водяной баней помешают 24 см метилового эфи 3Вра уксусной кислоты и 22,9 г солянокислого гидроксиламина, растворенногов 53,5 см воды. Смесь перемешиваютв течение 5 мин, а затем осторожноприливают раствор 25,6 г гидратаокиси натрия в 39 см воды. Процесс3оведут в течение 1 ч при 40 С и интенсивном перемешивании, После окончания синтеза реакционную массу переливают в стакан, а затем при перемешиваиии присыпают в него 87,7 г этилендиаминтетрауксусной кислоты, Образовавшуюся пасту помещают в фарфоровую чашку и сушат в сушильном шкафудо постоянного веса, Гидроксамовуюкислоту экстрагируют из сухой массыэтиловым спиртом, Упариванием экст 0 4ракта под вакуумом получают 20,8 гацетогидроксамовой кислоты, что. составляет 92,63, считая на исходныйсложный эфир,П р и м е р 2. Реакционную массу,полученную взаимодействием эфирауксусной кислоты с гидрохлоридом гидроксиламина по примеру 1 и содержащую 15,01 г (0,2 М) гидроксамовойкислоты, переливают в стаффан емкостью500 см и прибавляют 5,85 г (0,2 М)этилендиаминтетрауксусной кислоты,Смесь тщательно перемешивают, Образовавшуюся пасту упаривают при 50 а60 С до постоянного веса.УК сухому остатку приливают 200 смэтилового спирта и перемешивают.Смесь фильтруют через воронку Бюхнера. Спиртовый раствор упаривают и яолучают свободную гидроксамовую кислоту, Спирт-отгон вновь используютдля экстрагирования гидроксамовойкислоты. Операцию повторяют три раза.В результате выделения получают13,92 г ацетогидроксамовой кислоты;выход 93,37, т.пл. 78 С,Полученная кислота очень гигроскопична, на воздухе со временем расплывается, При хранении в эксикаторетемпература плавления возрастает до83-84 С.Найдено, Ж: С 32,63; Н 6,80;,М 19,01,Вычислено, Ж: С 32,00; Н 6,71;М 8,66.Примеры получения гидроксамовыхкислот по способу, описанному в примерах 1,2, сведены в таблицу,Применение ЗДТА дает возможностьотказаться от использования минеральных кислот, вызывающих кислотно-каталитический распад целевого продукта,и способствует увеличению его конечного выхода.Отказ от применения сероводородав предлагаемом способе позволяет улучшить санитарно-гигиенические условияработы по синтезу низших алкилгидроксамовых кислот,Этилендиаминтетрауксусную кислотуможно использовать многократно таккак образующиеся натриевые и калиевыесоли ЭДТА легко переводятся в свободную ЗДТА подкислением минеральнымикислотами, Механические потери ЭДТАв процессе выделения гидроксамовыхкислот незначительны.5 1467050 6 Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я . этиловым спиртом, о т л и ч а ю щ и йСпособ выделения С,-С -алкилгид- с я тем, что, с целью увеличения роксамовых кислот, получаемых взаимо- выхода продукта и упрощения процесса, действием сложного эФира карбоновойв реакционную массу вводят этилен 5кислоты с солью гидроксиламина, диаминтетрауксусную кислоту при мовкйючвющий упаривание реакционной лярном соотношении алкилгидроксамовгя массы досуха и экстракцию продукта кислота:ЭДТА 1:0,5-2,0.Соотношение компоФормула Выходу Т пл рнентов, моль ГК ЭДТА С Н 110 С Н 10 78, 1 106-107Ф88,2 51-5235,2 81-82 1,0 1,0 1,0 С,Н,Б 0,С Н 0 СН 10 8 Валер.ГК 9 . Форм. ГК П р и и е ч а н и е. Для выделения валергидроксамовойкислоты использовался этилацетат,во всех других случаях - этанол. Составитель В,МякушеваТехред Л,Сердокова Корректор М,Самборская Редактор Н.Гунько Заказ 1114/20 Тираж 352 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 2 3 4 5 6 7. Ацето.ГК Ацето,ГК Ацето.ГК Ацето.ГК Пропион.ГК Иэобутиро.ГК 015 1,0 1 ю 5 2,0 1,0 86,2 83-84 93,3 83-84 92,0 83-84 90,4 83-84 87,2 85-86