Способ получения коричного альдегида

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 5113 19) 47/238, 45/00 1%4 С ЕНИ 65-78мо я но орич на п ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КЭМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬПИЯПРИ ГКНТ СССР ИСАНИЕ ИЗО АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Чехословенска академия вед(72) Гайек Милан, Малек Ярослави Шилгавы Пржемысл (СЯ)(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОРИЧНОГО(57) Изобретение касается альдев частности способа получения кного альдегида, который использв качестве компонента душистыхпозиций. Цель изобретения - упрние процесса. Последний ведут рцией 1,1,3-трихлор-З-фенилпропа С с метанолом или этанолом прил р м соотношении (0,16-0,23):1 соответственно, а затем в реакционную массу постепенно добавляют 40-507. - ный водный раствор гидроокиси щелочного металла, или с твердой гидро- окисью щелочного металла и водой при молярном соотношении 0,09:0,27:1 соответственно, а затем постепенно добавляют зтанол. К полученной реакционной смеси непосредственно или после отделения водного слоя добавляют хлористоводородную кислоту до рН 1-7. Смесь нагревают до кипения до тех пор, пока выделяется НС 1, затем вьщеляют целевой продукт дистилляцией под вакуумом. Способ позволяет использовать водные гидроокиси щелочных металлов и получать целевой продукт с чистотой до 1007.Изобретение касается способа получения коричного альдегида, которыйиспользуют в качестве компонента душистых композиций,Коричный альдегид (3-фенил-пропенал) является одним из важногосырья дпя косме тической промышленности. Наиболее применяемый метод получения коричного альдегида " это альдальнаяконденсация бензальдегида сацетальдегидом.Коричиый альдегид с низким выходом (45%) можно также получить из1,1,3-трихлор"3-Фенилпропана действием этоксида натрия (Л,Селеш.БОС,1963, 3921).Более эффективным способом про".изводства коричнсго аяьдегида, предоставляющим вьгход свыше 90% является 20превращение 1,1,3-трихлор-З-фенилпропана путем одновременного каталитического дегидрохлорирования и гидролиза (авторское свидетельство ЧССРУ 226991 кл. С 07 С 47/548, 1983), 25или путем последовательного щелочно"го дегидрохлорирования и гидролиза(авторское свидетельство ЧССРР 226995 кл, С 07 С 47/548, 1983),91 3 трихлор 3 Фенилпрапан можно 30легко получить путем каталитическойрадикальной реакции присоединенияхлороформа па стирал.Цель изобретения - упрощение процесса,Сущностью изобретения являетсяспособ получения коричного альдегидаиз 113-трихлорфепилпрапана састоящий в том, что 1,1,3-трихлор-ЗФенилпропан подвергают взаимодействию с метанолом илп этанолом при 6578 С и малярном соотношении (0,16 -0,23):1 соответственно, затем постепенно добавляют 40-50% водного раствора гидроокиси щелочного ме галла 45или с твердой гидроокисью щелочногометалла и водой при малярном соотношении 0,09:0,27:1 соответственно,затем постепенно добавляют этанол, кполученной реакционной смеси непосредственно или после отделения воднога слоя добавляют хлористоводородную кислоту до рН 1-7., смесь нагревается до кипения до тех пор, покавыделяется хлористый ВОдОрод и Выделяют целевой продукт дистилляциейпод вакуумом,Преимущество предлагаемого способа получения коричнога альдегида состоит в использовании гидроокисейщелочных металлов в водном растворе,что позволяет более просто и с экономической точки зрения более выгоднопроводить процессы и с помощью реактификации получать коричный альдегид чистотой до 100%,Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами,Н р и м е р 1. В стеклянную колбус обратным охладителем и мешалкойвводят 67,0 г (0,3 моль) 1,1,3-трихлор-фенилпропана и 75 мл (1,85 моль)метанола. После нагрева реакционнойсмеси до кипения при 65 С постепенноов течение 1 ч добавляют 84 г(О;75 моль) 50%-ного водного раствора гидроокиси калия и нагревание при65 С длится 8 ч. После этого к реакоционной смеси добавляют 160 мл разбавленной 5%-ной хлористоводороднойкислоты до рН 1 и проводят отгонкуметанола, Смесь охлаждают, органический слой отделяют и промывают водой.Путем дистилляции при пониженном давлении получают 36,9 г (93% от теории)коричного альдегида с точкой кипения116 С/1,47 кПа и чистотой 98,%.П р ч м е р 2. В стеклянную колбу,снабженную охладителем и мешалкой,вводят 67,0 (0,3 моль) 1,1,3-трихлор-фенилпропана и 75 мл (1,28 коль)этанола. После нагрева реакционнойосмеси до кипения при 78 С постепеннов течение 1 ч добавляют 90 г(0,9 моль 140%-ного водного раствора гидроокисинатрия и нагревание при кипении продолжают 3 ч, После охлаждения реакционную смесь нейтрализуют разбавленной хлористоводородной кислотойдо рН 7, проводят отгонку этанола,органический слой отделяют и смешивают со 100 мл 0,4%-ной хлористоводородной кислоты . Нагревают до кипения 2,5 ч. Смесь охлаждают, органический слой отделяют, промывают водой и проводят атгонку при пониженном давлении, вследствие чего получают 36,5 г (92% от теории) коричного альдегида с точкой кипения122 С/1,7 кПа и чистотой 97,7%.П р и м е р 3. В стеклянную колбус охладителем и мешалкой помещают720 мл (40 моль) воды, 432 г(10,8 моль) гицроокиси натрия и805 г (3,6 моль) 1,1,3-трихлор-З-фенилпропана. После нагрева до 78 Сдобавляют постепенно в течение 4 ч1139 Формула изобретения Способ получения коричного альде" гида с использованием 1,1,3"трихлор- З-фенилпропана, гидроокиси щелочного металла и низшего алифатического насыщенного одноатомного спирта, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с Редактор Н,Киштулинец Техред М.Ходанич Корректор Л.Патаи Заказ 7034/19 Тираж ЗЫ ПодписноеВН 1 П 1 ПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграФическое предприятие, г. ужгород, ул . Проектная, 4 3 145 1800 мл (30,8 моль) этанола и подогревание продолжают еще 0,5 ч. Потом добавляют к реакционной массе 330 мл 30 -ной хлористоводородной кислоты и проводят отгонку этанола. Смесь охлаждают, органический слой отделяют и промывают водой. Путем дистилляции при пониженном давлении получают 46 г (913 от теории) коричного альдегида с точкой кипения 127 С/ /2,1 кПа и чистотой 96,0 ,целью упрощения процесса, 1, 1,3-тргхлор-фенилпропан подвергают при65-78 С взаимодействию с метанолом 5или этанолом при молярном соотношении (0,16-0,23):1 соответственно, затем постепенно добавляют 40-50%-ныйводный раствор гидроокиси щелочногометалла, или с твердой гидроокисью 10 щелочного металла и водой при моляр-,ном соотношении 0,09:О, 27:1 соответственно, затем постепенно добавляютэтанол, к полученной реакционной смеси непосредственно или после отделе ния водного слоя добавляют хлористоводородную кислоту до рН 1-7, смесьнагревают до кипения до тех пор, пока выделяется хлористый водород, затем выделяют целевой продукт дистил ляцией под вакуумом.