Способ получения несимметричных диарилсульфидов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО,ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ОБРЕТЕНИ ОПИ ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ 04 юл, В 45нститут оргаСССРа, М.Г.Ворон ничес(088.8)видетельство СССР07 С 149/36,ИЧНЫХ(54) СПОСОБ ПОЛУЧДИАРИЛСУЛЬФИДОВ НЕС мещечных ба полу 57) Из ульфид етение касается в частности спо 59/31.86(21) 40574 (22) 21,04 (46) 0712 (71) Иркут кой химии (72) Э.Н,Д и Л.К.Папе (53) 547.2 (56) Автор В 997407, 27.05.81. 801442 51) 4 С 07 С 149/36 // А 61 К 31/10 чения несимметричных диарилсульфидов, которые могут быть использованы в различных органических синтезах. Цель - повышение выхода целевых веществ и обеспечение универсальности процесса, Последний ведут реакцией дифенилсульфида и арилбромида в жидкой фазе при барботировании Н Я со скоростью 1,5-2 л/ч при 125-230 С. Способ позволяет повысить выход целевых продуктов с 44-76 до 51-843 и использовать в синтезе не только бромфенолы и бромнафтолы, но и другие бромароматические соединения, в частности 1-бромнафталин и 4-бромфенетол, которые по известному способуне реагируют с тиофеном, 1442520Изобретение относится к способу получения несимметричных диарилсульфидов, которые находят применение в синтезе биологически активных ве 5 ществ, а также в различных органических синтезах.Цель изобретения - повышение универсальности процесса и повышение выходов целевых продуктов путем взаимодействия арилбромида с дифенилдисульфидом при барботировании сероводорода со скоростью 1,5-2,0 л/ч и температуре 125-230 С. 15П р и м е р 1. Синтез фенил(4- -оксифенил)сульфида,Смесь, состоящую из 4,6 г (0,024 моль) 4-бромфенола и 2,6 г (0,012 моль) дифенилдисульфида, на гревают до 220 С при перемешивании и барботировании сероводорода со скоростью 2,0 л/ч. Реакция начинается сразу же или через определенный индукционный период и продолжается в 25 течение 6 ч. При перегонке реакционнои смеси в вакууме выделено 3, 19 г (66,37 на исходный и 773 на вступивший в реакцию дифенилдисульфид) фенил(4-оксифенил)сульфида с т.кип. 30 158-162 ОС (2 мм рт.ст,).П р и м е р 2.,В условиях, опи санных в примере 1, но со скоростью барботирования сероводорода 1,5 л/ч фенил(4-оксифенил)сульфид получен с выходом 657 на вступивший в реакцию дифенилдисульфид.П р и м е р 3, В условиях, описанных в примере 1, но в течение 5 ч фенил(4-оксифенил)сульфид получен 40 с выходом 697.П р и м е р 4, Синтез фенил(2- -оксифенил)сульфида.Смесь, состоящую из 17,9 г 45 (О, 1 моль) 2-бромфенола и 10,9 г (О 05 моль) дифенилдисульфида нагреУовают до 205 С при перемешивании и барботировании сероводорода со скоростью 2 л/ч. Через определенный индукционный период (около 30 мин) начинается интенсивное выделение бромистого водорода, которое прекращается через 8 ч. При перегонке реакционной смеси в вакууме выделено55 12,1 г (60,1 Х на, исходный и 703 на вступивший в реакцию дифенилдисульфид) фенил(2-оксифенил)сульфида с т.кип. 120-123 С (мм рт.ст.). П р и м е р 5. Аналогично условиям примера 4, но со скоростью барботирсвания сероводорода 1,5 л/ч фенил(2-оксифеннл 1 сульфид получен с выходом 523 на исходный и 647 на вступивший в реакцию дифенилдисульфид еП р и м е р 6. Синтез фенил 11- -(2-оксинафтил)1 сульфида.Смесь 4,46 г (0,02 моль) 1-бром-, -2-нафтола, 2, 18 г (О, 01 моль) дифенилдисульфида в 3 мл ДХТ нагревают при перемешивании и барботировании сероводорода со скоростью 2 л/ч до 125 С. Сразу же начинается бурно выделение бромистого водорода, которое прекращается через 5 ч. При перегонке реакционной смеси в вакууме выделяют фенил 1- (2-оксинафтил Ц сульФид с т. кип, 205-210 С (1 мм рт, ст, ), т,пл. 58-60 С, Выход 59,17. в расчете на взятый и 843 на вступивший в реакцию дифенилдисульфид.П р и м е р 7. Аналогично условиям примера 5, но без растворителя фенил (1-(2-оксинафтил)1 сульфид получен с выходом 587 в расчете на взятый в реакцию дифенилдисульфид и 81,3 Ж на вступивший в реакцию дифенилдисульфид.П р и м е р 8, Синтез фенил(1-нафтил) сульфида.Смесь, состоящую из 12,3 г (0,06 моль) 1-бромнафталина и 6,6 г (0,03 моль) дифенилдисульфида, нагревают при перемешивании и барботировании сероводорода со скоростью ; 1, 5 л/ч. Реакция начинается при 230 С и при этой температуре продолжается 7 ч. При перегонке реакционной смеси в вакууме выделяют 9,7 г фенил(1-нафтил)сульфида с т,кип. 161- 162 С (1 мм рт.ст,). Выход 703 на взятый и 73,97. на вступивший в реакцию дифенилдисульфид.П р и м е р 9. Синтез фенил(4- -зтоксифенил)сульфида.Смесь, состоящую из 20, 1 г (О, 1 моль) П-бромфенетола и 10,9 г (0,05 моль) дифенилдисульфида, нагревают при перемешивании и барботировании сероводорода со скоростью 2 л/ч до 230 С и при этой температуре выдерживают 10-12 ч до полного прекращения выделения бромистого водорода. При перегонке реакционной смеси в вакууме выделяют фенил(4- -этоксифенил)сульфид с т,кип. 1704425204продукты получают с большими выходами 51-84 Х против 44-76%.Формула изобретенияСпособ получения несимметричныхдиарилсульфидов взаимодействием тиосоединения ароматического ряда сарилбромидом в жидкой фазе при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я 10 тем, что, с целью повышения универсальности процесса и выходов целевыхпродуктов, в качестве тиосоединенияароматического ряда используют дифе"нилдисульфид и процесс проводят при 15 барботировании сероводорода со скоростью 1,5-2,0 л/ч и температуре125-230 С. 172 С (3 мм рт.ст.). Выход 447 врасчете на взятый и 51,37. в расчетена вступивший дифенилдисульфид вреакцию,Таким образом, предлагаемый спо,соб является более универсальным, чем известный, поскольку позволяет вовлекать во взаимодействие с дифенилдисульфидом не только бромфенолы и бромнафтолы, но и разнообразные бромароматические соединения, в частности 1-бромнафталин и 4-бромфенетол, которые по известному способу не реагируют с тиофенолом. Кроме того, по предлагаемому способу целевые Составитель Т,ВласоваТехред Л.Олийнык Редактор Н. Бобкова Корректор Л,Патай Подписное Заказ 6352/22 Тираж 370ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4