Способ получения ароматических олигомеров

(11) М И 18 Союз Советских Социалистических Республик(2 тЗ) Г 1 риоритет сударствеииыи иомит овета Министров ССС го делам изобретенийи открытий Бтоллетен(45) Дата оп ано О) УКС 78.74 С,45: С 7 Ч.74 С(54) СПО роматические термо е содержащие функ обладают оли гомер ннъте олигоме значител ы т такого ж большеи стабильность строения, содержащиеВ таблице показан, чемфункц срав т тх и группы, стабильность аших функ. чение 24 час опальные ттттельная те содер лигом еров, содержные группыС,ционал0 при 20 выл ке в т/ ( / 0 где Х=.С-СНо могу М-СН,ОН; =1-3, а выть использованы такие качестве вторсоединения, к О Изобретение относится к области получения ароматических олигомеров,Известен способ получения ароматических олигомеров путем поликонденсации хлористого бензила и 5.20 молЯ дифенилового эфира в приутствии катализаторов Фриделя-Крафтса,Предлагаемый способ отличается тем, что. в качестве исходных веществ используют смесь двух диароматических соединений, одно из которых содержит функциональные группы, например Это позволяет получать стабильные, растворимые и циональных групп олигомерт П р и м е р . К смеси, состоящей из 17,7 г (О,г моль) монохлорметилнафталина и 12,8 г (0,1 г моль) нафталина добавляют 0,26 г (0,001 г моль) ЯоС 4 и ведут реакцию при комнат. ной температуре.в течение 4 час. Добавляют 50 мл бензола и растворяют образовавшийся полимер. Полученный раствор промыватот водой для удаления ка. тализатора, выливают по каплям в пятикратный избы. ток этилового спирта, отделяют выпавший опигомер, промывают этиловым спиртом и суцит в вакууме. Вы. ход олигомера 18 г, Хлор по данным элементарного анализа отсутствует, Олигоьтер бесцветен и легко астворим в больтцинстве ароматических растворите.лей, Мол. вес (киосконтттоски) 480.П р и м е р 2. К смеси, состоягцей из 57 г (0,25 г моль) и - этоксиметилдифенилового эфира и 17 г (0,1 г моль) дифенилового эфира, добавляют 0,74 г (0,0029 г моль) БпС 1, растворенного в 7,4 г абсолютного этилового спирта, Реакцию ведут при перемешивании и под азотом при 100 С 4,5 час, затем при 150 С 2 час. Реакционную смесь охлаждают и растворяют в 100 мл бензола, Раствор промывают водой до нейтральной реакции и выделяют олигомер высаждеиием в этиловый спирт. После высушивания под вакуумом получают со 100%-ным выходом светло-желтьп олигомер с мол.вес 590, Этоксиметильные группы по данным химического анализа отсутствуют. Олигомер легко растворим в большинстве ароматических растворителей.П р и м е р 3. К смеси, состоящей из 51 г (0,3 г моль) дифенилового эфира и 0,7 г (0,0053 г моль) А 1 Сз добавляют смесь 109,3 г (0,5 гмоль) и-хлорметилдифенилового эфира и 34 г (0,2 г моль) дифенилового эфира. Поликонденсацию проводят при перемешивании под азотом 4 час при комнатной температуре, 1 час при 100 С и 0,5 час при 140 С. Реакционную смесь охлаждают и растворяют в 200 мл бензола. Вен.зольный раствор промывают водой до нейтральной реакции и выделяют олигомер осаждением в пятикратный избыток гексана, После промывки гексаном и сушки в вакууме при комнатной температуре получают олигомер со 100%-ным выходом, Хлор по данным элементарного анализа отсутствует, Мол.вес (криоскопически) 590,. Олигомер растворяется в большинстве ароматических растворителей.П р и м е р 4, При 40 С смешивают 17,7 г (0,1 г моль) монохлорметилнафталина и 15,4 г (0,1 г моль) дифенила. Не прекращая перемешивания, добавляют 0,26 г (0,001 г моль) ЗпС 4 и ведут реакцию 2 час. После этого температуру повышают до 60 С и ведут реакцию при перемешивании еще 0,5 час, Реакционную смесь охлаждают до 20 С, растворяют в 50 мл бензола, промывают водой до нейтральной реакции и высаждают олигомер в 500 мл этилового спирта. Полученный осадок промывают несколькими порциями этилового спирта до получения мелкодисперсного порошкообразного продукта, Олигомер сушат в вакууме до постоянного веса, Выход олигомера 17,2 г. Олигомер представляет собой белый порошок, раство.римый в большинстве ароматических растворителей. Хлор по данным элементарного анализа от.сутствует. Молвес (криоскопически) 680.П р и м е р 5. 25,1 г (0,1 гмоль) п,п.длорметилдифенияа и 30,8 г (0,2 г моль) дифенила сплавляют и добавляют 0,25 г (0,001 г моль) ВпС 30 Реакцию ведут при 80 С в течение 2 час, Реакцион.ную смесь охлаждают до 20 С, растворяют в 100 мл бензола, промывают водой до нейтральной реакци, и высаждают в 500 мл этилового спирта. Полученный олигомер сушат в вакууме до постоянного 35 веса. Выход олигомера 43,5 г. Хлор по даннымэлементарного анализа отсутствует. Мол. вес (криоскопически) 870. Олигомер представляет собой белый порошок, растворимый в большинстве ароматических растворителей.40 П р и м е р 6. К смеси, состоящей из 21,7 г(0,1 г моль) монохлорметилдифенилметана и 6,4 г (0,05 г моль) нафталина добавляют 0,26 г (0,001 г моль) ВпС 4 и реакцию ведут при 20 С в течение 8 час. Реакционную смесь растворяют в 45 50 мл бензола, промывают водой до нейтральнойреакции и высаждают в 250 мл этилового спирта.Полученный олигомер сушат в вакууме до постоянного веса. Выход олигомера 23,1 г. Хлор по данным элементарного анализа отсутствует. Мол.вес.50 (криоскопически) 610. Олигомер растворяется вбольшинстве ароматических растворителей.55 Формула и з обре те ни яСпособ получения ароматических олигомеровпутем поликонденсации ароматических соелинений в присутствии катализаторов Фрилеля Крафтса, 60 отличающийся тем, что, с целью полученияСоставитель В. ПоляковаТехред М, Левицкая Редактор 1 Загребельная Корректор Л В ювкая Заказ 7 38 146 Тираж 629 Подписное ПНИИПИ Государственного комитета Совета Минндров ГГГР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП "Пагснг", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 термостаоильных, растворимых и не соле 1 гжащих функциональных груни олигомеров, в качестве исходных вегдеств используют смесь лиаромати. пескин соединений. глин из которых сод репфункционаьные грулиы- .СН,С 1; -СН,ОН: ГН,ОА 11 с.