Способ качественного определения первичных аминов

Ло 143030 СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУПодпиская группа Ю 52 Г. Я. Ванаг и Г, Я Дубур СПОСОБ КАЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ АМИНОВЗаявлено 6 апреля 1961 г. за Мд 725300/23 - 4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано в Бюллетене изобретений ЛЪ 23 за 1961 г. Имеется мало надежных цветных реакций, которые позволили бы быстро отличить первичную аминогруппу, Особенно мало хороших цветных реакций для определения алифатических аминов.Предложено несколько реакций с галогенированными хинонами, например с хлоранилом и 2, 3-дихлорнафтохиноном. В первом случае цветные реакции дают как первичные, так и вторичные и третичные амины, причем различие окраски в случае первичных и гторичных аминов не является очень резким. Во втором случае нафтохинон в основном используется для получения производных первичных и вторичных аминов с характерной окраской и точкой плавления.Удобным и общим реактивом для открытия первичных ароматических алифатических аминов является биндон.р-нафтохинон-сульфокислота дает цветную пеакцию как с первичными, так и вторичными аминами.Для алифатических и некоторых ароматических аминов предложена реакция Х-йодсукцинимидом. Весьма чувствительна реакция первичных алифатических аминов с и-нитрофенилдиазохлоридом. Однако неудобно то, что реактив может быть сохранен лишь в течение 3 часов и реакция сложна и продолжительна.Реакция о-диацетилбензола положительна с алифатическими и ароматическими аминами, однако она довольно длительная.Прсдлагаемый способ качественного определения первичных аминов отличается тем, что в качестве селективного реагента используют хлорангидрид 8-2, 3(СО), 6, 5(СО)-дибензоиленпиридилнафтойнойкислоты (1), который с первичными аминами образует монозамещенный амид (11) по схеме:ния анализа и повысить Образующийся монозамещенный амид растворяется в спиртовой щелочи с сине-фиолетовой окраской.Способ позволит сократить время проведеточность определения.Методика проведения реакции заключается в следующем,В пробирку помещают пробу вещества, несколько кристалликов (обычно 0.5 г) хлорангидрида (/) и карбоната калия (если амин присутствует в виде соли, то несколько крупинок сухого едкого натра), наливают диоксан и содержимое пробирки кипятят в течение 30 сек. Раствор при этом окрашивается в ярко-желтый цвет. К раствору прибавляют несколько капель 5%-ного вод;ого раствора едкого натра и несколько капель этилового спирта. Появление сине-фиолетовой окраски указывает .на присутствие первичного амина. Первичные алифатические, аралкил- и карбоциклические амины с хлорангидридом (1) реагируют легко, при подщелачивании образуется интенсивная сине-фиолетовая окраска. Реакции не мешают гидроксильные и карбонильные группы. Положительную реакцию дают также диамины, амины с длинной алифатической цепью и алициклические амины,При реакции с аминокислотами кроме карбоната калия надо прибавлять несколько капель дистиллированной воды. Реакция положительна со мнсгими аминокислотами (гликоколем, валином, норвалином, лейцином, нсрлейцином, изолейцином, серином, р-фенилаланином, тирозином, гистидином, триптофаном, р-аланином, метионином). Хорошо реагируют одноосновные диаминокислоты, но характерной окраски не дают двухосновные аминокислоты.Чувствительность реакции для большинства аминов весьма постоянна, предельная концентрация - (около) 0,0002 молярный раствор.Увеличение времени нагревания свыше 30 сек не понижает предельной концентрации. При определении аминов, с концентрацией близкой к предельной, рекомендуется употреблять 0,2 мг хлорангидрида (1).В случае исследования ароматических аминов чувствительность в значительной мере зависит от времени нагревания,Реакция положительна с анилином, фенилендиаминами, толуидинами, ксилидинами, бензидином, анизидинами и фенетидинами,Галоид или свободная гидроксильная группа в ортоположении сильно мешают реакции. Также мешают реакции карбокси-, сульфо-, нитрои азогруппы,% 143030 Предм ет изобретения Способ качественного определения первичных аминов с помощью селективного реагента, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью сокращения времени и повышения точности определения, в качестве селектпвно. го реагента используют хлсрангидрид 8-2, 3(СО), 6. 5(СО) -дибензоиленпиридилнафтойнойкислоты. Составитель 3. И. Хорикова Редактор Н. И. Мосин Техред А. А, Кудрявицкая Корректор В, В, Комарова Объем 0,26 нзд. л,Цена 4 коп.Поди. к печ. 28.11-62 гЗак. 2183 Формат бум. 70 К 108/1 в Тираж 550 ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий нри Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.Со вторичными и третичными аминами реакция всегда отрицательна.Предлагаемый способ качественного определения первичных аминов может применяться в химической, фармацевтической и других отраслях промышленности для быстрого обнаружения первичных аминов и выявления их в присутствии вторичных и третичных аминов.