Способ получения диалкилтеллуридов

СОЮЗ СОЩТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 9) И 51)5 С 07 С 395/О ЕНИЯ ЕЛЬСТВУ кой .химии ОСУДАРСТОЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПОДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ ИОТКРЫТИЙ ПИСАНИЕ ИЗО АВТОРСКОМУ СВ(71) Институт органич СО АН СССР(56) Козыркин Б.И. и др. Получение ианализ веществ особой чистоты 1(57) Изобретение касается теллурорганических веществ, в частности получения диалкилтеллуридов, где алкилэтил, изо- илн н-пропил, бутил, пентил, используемых в производстве полупроводниковПроцесс ведут реакцией элементарного теллура (Те) с алкилбромидом (АБ) в присутствии гидроксида щелочного металла - КОН, восстановителя - БпС 1 и катализатора - триалкил С-С, ) метиламмонийхлорида при 80- 97 С, Молярное соотношение Те, АБ, БпС 1 и КОН 1;(2-3)ф(1-1,5):(5-9). Эти условия позволяют повысить вьЬод целевыхвеществ до 93-983 без необходимости их очистки и использовя-ния инертной атмосферы.. БТеН,где Б, - С 2 Нкр С Н, 1 - СВНСН,10использук)щихся в производстве полупроводниковых материалов,Целью изобретения являются увеличение выхода целевых продуктов иупрощение процесса, что достигаетсявзаимодействием элементарного теллурас алкилбромидами в водной среде вприсутствии гидроксида калия, восстановителя - хлористого олова и добавкимежфаэного катализатора, в качествекоторого взят адоген 464 гтриалкилС -С ) метиламмонийхлорнд 1.Адоген 46425Те + 2 НВг + 6 КОН т НпОХ --- Ф-- И Нтвн + КНПО, + 2 КВГ + 2 КО 2++ЗНОП р и м е р 1. В четырехгорловую30 колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 12,7 г О, моль) растертого в лоро шок теллура, 30 г (0,13 моль) ЯпС 1 и 35 2 Н О, 1,2 г 112 от массы реагеитов) Л 2 К в 02 и раствор ВО г 0,25 иоле)385%-ного КОН в 150 мл воды н нагревают при 97 С на водяной бане, равно" мерно добавляя по каплям 34,3 г 0,25 моль) бутилбромида в .течение 150 мин при интенсивном перемешивании. Смесь перемешивают еще в течение 10 мин, затем .ее охлаждают, экстрагируют хлористым метиленом или эфиром), отделяют органический слой, сушат КрСО, отгоняют хлористый метилен (или эфир) при атмосферном давлении. Разгонкой остатка при уменьшенном давлении (30-80 мм рт.ст.) полу 50 чают 23,6 г дибутилтеллурида выход, 98%).П р и м е р 2. В условиях, приве" денных в примере 1, но при использо" ванин в качестве алкилбромида амилбромида (37,8 г, 0,25 моль) получают 25,8 г диамилтеллуридв (выход 96%). П р и и е р 3, В условиях, приведенных в примере 1, но при использовании в качестве алкилбромнда пропилбромида 30,8 г, 0,25 моль) получают20,7 г дипропилтеллурида (выход 97%),П р и м е р 4, В условиях, приведенных в примере 1, но при использовании в качестве алкилбромида нзопропилбромида 30,8 г, 0,25 моль) получают 19,8 г диизопропилтеллурида(выход 93%),П р и м е р 5. В условиях, приве,денных в примере 1но при испольэовании в качестве алкилбромида этилбромида 27,2 г, 0,25 моль) получают17,2 г диэтилтеллурида выход 93%).П р и м е р 6. В условиях, приведенных в примере 1, но в отсутствиеадогена 464 получают 8,1 г дибутилтеллурида выход 30%)П р и м е р 7. В условиях, приведенных в примере 1, но при использовании 35,6 г 0,89 моль БаОН вместоКОН.получают 12,0 г дибутилтеллуридй(выход 50%)П р и м е р 8. В условиях, приведенных в примере 1, но при использовании 27,4 г (0,2 моль) бутилбромида получают 21,7 г дибутилтеллурида вьгход 90%).П р и и е р 9, В условиях, приведенных .в примере 1, но при использовании 41,1 г 0,3 моль) бутилбромидаполучают 21,7 г дибутилтеллурида(выход 90%).П р и м е р 10. В условиях, приведенных в примере 1, но при использовании 22,6 г 0,1 моль) ЯпС 1 2 ИОи 39,6 г (0,6 моль) 85% ного КОН(соотношение реагентов Те, ВВг, ЯпС 1и КОН 1:2,5:1:6) получают 18,1 дибутилтеллурида выход 75%)П р и м е р 11. В условиях, приведенных в примере 1, нд при исполь " 1эовании 33,9 г 0,15 моль) ЯпС 12 Н 0и 59,3 0,9 моль) 85% ного КОН соот .ношение реагентов Те, НВг, ЯпС 1 иКОН 1:2,5:1,5:9) получают 20,5 гдибутилтеллурида выход 85%).П р и и е р 12. В условиях, приведенных в примере 1, но при осущефствлеьни прв)цесса при 90 С получают 21,5 г дибутилтеллурида (выход 89%),П р и и е р 13, В условиях, приведенньг. в примере 1, но при осуще3 4104 бО .4ствлении процесса при 80 С получают формула и э о б р е т е и и я18,1 г дибутилтеллурнда (выход 753),1 Составитель Т,ВласоваРедактор И,Самерханова Техред Л.Олийнык Корректор М,Шароши Тираж 335 ПодписноеВНЯЛИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий1 1 3035 р Иосквау Ж 35 р Рауиская наб у д 4/5 Заказ 4356 Производственно"полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 П р и и е р 14. В условиях, приведенных в примере 1, но при продолаительности процесса 120 мин получают 18,1 г дибутилтеллурнда (выход753).Таким образом, разработанный спас 10соб получения диалкилтеллурндовобладает рядом существенных преимуществ по сравнению с прототипом,выход целевых продуктов увеличивается до 93-983, против 60-703 пааволяет получить индивидуальные диалкилтеллуриды, не требующие дополнительной очистки на ректификационной колонне, исключается использование органическнх растворителей и процесс не щтребует использования инертной атмосферы,Способ получения диалкилтеллуридов общей формулы ВТеВ, где В - СН;СН, ь ф С.НСНу, СН+ взаимодействием элементарного теллура салкилбромндами в присутствии гидроксида щелочного металла и восстановителя в водной среде при нагревании,отличающийся тем, что,с целью повышения выхода целевыхпродуктов я упрощения процесса, вкачестве восстановителя используютхлористое олово, в качестве гидроксида щелочного металла - гидроксндкалия и процесс проводят в присутствии в качестве межфазного катализатора триалкил (С -С, ) метиламмоний"хлорида при малярном соотношении Те,ВВг, БпС 1 и КОН 13(2-3)г(1-1,5)гф(б) и температуре 80-97 С,