Способ получения смеси изомеров хинолинилэтиленгликоля

(54) СПОХИНОЛИНИ (57) Изхинолин смеОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС(7 1) Уфимский нефтяной институ(56) Саготга Т Ссгег 1 а А.,Сегеяя). 1 еСя, ТегаЬейгоп, 132, В 22. СОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ИЗОМЕЛЭТИЛЕ НГЛИКОЛЯбретение касается замещев частности получения си изомеров хинолинилэтиленгликоля, используемой в органическом синтезе. Процесс ведут реакцией алкилирования сернокислого анилина 2,2-диметил,3- :диоксоланом в присутствии инициирующей системы - ГеБО.-НО при молярном соотношении, равном 1:(1-1,3):(9,5- 0,6):(1,5-1,7). Температура реакции не должна превышать 25 С (для избежания образования смолистых веществ) Эти условия приводят к образованию продукта с содержанием изомеров 46 и 547. и общим выходом до 50% от вве-,1 денного серно-кислого хинолина, что приводит к снижению (почти в 9 раз) себестоимости,табл.йфИзобретение относится к усовершен- ствованному способу получения смеси изомеров хинолинилэтиленгликоля формулыОННО - СН - СН 2 - ОН спользуемой в качестве химического 15 еагента.Целью изобретения является повыение выхода целевого продукта путем заимодействия серно-кислого хинолиа с 2,2-диметил,3-диоксоланом в 20 рисутствии инициирующей системы при 0-250 С.В качестве инициирующей системы спользуют сульфат железа (11) и пеекись водорода.25П р и м е р 1, В стеклянный реакор, снабженный мешалкой и термометом, содержащий 4,52 г (0,02 моль)ернокислого хинолина, 2,04 г 0,02 моль) 2,2-диметйл,3-диоксола-ЗО а, 2,78 г (0,01 моль) РеЯО,17 НО в 0 смэ воды, прикапывают в течение 0 мин при комнатной температуре ,8 г (0,03 моль) перекиси водородарасчете на 30%-ную перекись водороа. Время прикапывания определяется коростью охлаждения реакционной сме-. и, При эффективном охлаждении скоость прикапывания может быть увелиена так, чтобы температура смеси не 10 превышала 25 С. Повышение температу 1 ы выше 25 С приводит к образованию смолистых веществ, что уменьшает выод целевого продукта и усложняет его Выделение. 45По окончании прикапывания смесь нагревают до 50 С и при этой темпера,туре перемешивают 25-30 мин.По окончании гидролиза раствор нейтрализуют водным аммиаком до рН 8"9, отгоняют непрореагировавший хи- нолин с водяным паром . Из кубового остатка экстрагируют продукт эфиром. Эфйрные вытяжки осушают МАМБО и упарИвают, Окончательную очистку проводВт методом колоночной жидкостнойхроматографии (А 1 0, элюент эфир). Выход хинолинилэтиленгликоля1,78 г (507. от введенного сернокислого хинолина),П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 используют 4,52 г (0,02 моль)серно-кислого хинолина, 2,04 г(0,02 моль) 2,2"диметил,3-диоксолана, 2,78 г (0,5 моль) РеБО+7 НО и2,04 г (0,034 моль) перекиси водорода. Выход хинолинилэтиленгликоля1,б 8 г (473 от введенного сернокислого хинолина),П р и м е р 4, Аналогично примеру 1 используют 4,52 г (0,02 моль)серно-кислого хинолина, 2,2-диметил 1,3-диоксолана, 2,7 г (0,01 моль),2,34 г (0,023 моль) РеЯО 7 НО, 1,8 г(0,03 моль) перекиси водорода. Выходхинолинилэтиленгликоля 1,80 г (50,6 Хот введенного сернокислого хинолина),П р и м е р 5, Аналогично примеру 1используют.4,52 г (0,02 моль) сернокислого хинолина, 2,65 г (0,026 моль)2,2-диметил,3-диоксолана, 2,7 г(0,02 моль) 2,2-диметил,3-диоксола-.на, 3,33 г (0,012 моль) РеЯО 7 НОи 1,8 г (0,03 моль) перекиси водорода. Выход хинолинилэтиленгликоля1,75 г (49 Ж)Данные примеров 1-7 приведеныв таблице.Для выделенного хинолинилэтиленгликоля характерны следующие физико. -химические параметры; спектр ПМР, дм.д,: 2,1-2,2 (т 2 Н); 3,5-4,3 (т 2 Н);5,5-5,7 (т 1 Н) и 7,5-8,8 (т 6 Н);масс-спектр, ш/1; 189 (М ).1409627 НО - СН-СН-ОН Формула изобретения ОНО О сн-ск,он Молярное соотношение Пример Выход хинолинилэтиленгликоля, % отвведеннОго вреакцию сернокислого хиноРеБО 7 НО 2,2-Диметил,3 диоксолан Серно- кислый Перекись хинолин водорода линаЗаказ 3448/25 Тираж 370 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5.Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Соотношение изомеров в целевом продукте (1):(11) равно 46 и 54% соответственноИспользование предлагаемого спо 5 соба позволяет увеличить выход хинолинилэтиленгликоля до 50%, что приводит к снижению себестоимости продукта при экономическом эффекте12 тыс, 830 руб/год, 10 Способ получения смеси изомеровхинолинилэтиленгликоля формулы 15 Х путем гомолитического алкилирования серно-кислого хинолина в присутствии инициирующей системы, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта,. в качестве алкилирующего агента используют 2,2-диметил,3-диоксолан и в качестве инициирующей системы используют ГеБО в , НО при молярном соотношении серно-кислого хинолина: 2,2-диметил,3-диоксолана сульфата железа (11) и перекиси водорода 1:(1-1,3):(0,5- 0,6):(1,5-1,7) соответственно при 20- 25 С.