Способ получения поликарбонатов

338037 ссср ОПИСЬ Е ИЗОБРКОМУ СВИДЕТЕЛЬС Подпигна,ч группа М 1 б Д. Баргамова, Ю. А. Чебурков и И. Л, Кнунян СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИТИОКАРБОНАТО Заявлено 29 сентяоря 1960 г. за680529/25 н Комитет но делам изобретени и открытий при Совете Министров СССР Опубликован бретений9 за 196 г. Бюллетен Известны способы получения поликарбонатов на основе ароматических диоксисоединений и фосгена.Лучшими марками поликарбонатов являются: Лексан илон - поликарбонаты из 2,2-(параоксифенил)-пропана и фосСпособ получения поликарбонатов с применением тиофосгтературе не описан.Предлагается способ получения политиокарбонатов на основе ароматических диоксисоединений и производного угольной кислоты - тиофосгена с повышенными температурами плавления и размягчения, при.одных для формования изделий, например пленок.Тиофосген растворяют в органическом растворителе и при перемешивании приливают к водно-щелочному раствору ароматического диоксисоединения, Реакцию проводят при комнатной температуре, По окончании реакции отделяют растворитель, содержащий полимер, от водного слоя, сушат хлористым кальцием и осаждают полимер абсолютным метиловым спиртом,С целью выявления условий повышения термостойкости полимеров, было проведено исследование влияния на свойства поликарбонатов замены фосгена в реакции поликонденсации на тиофосген, При этом были получены образцы неизвестных ранее политиокарбонатов. Методом гетерофазной поликонденсации из 2,2-(параоксифенил)-пропана и 2,2-(параоксифенил)-гексафторпропана синтезированы два политиокарбоната 1 и 1: Макрогена.ена в ли138037 пНО- ОН - пСЬС 1,-+- О - С - и+ пНС 1,К- О -1 К = Сг 1, К = СР.,Температура размягчения политиокарбонатов 16 по ИФП, в тоемя как температура размягчения макролона 140 по ИФП. Прочность2пленок на разрыв политиокарбонатов 650 - 850 кг/см, а для лексена она составляет 560 - 840 кг/см. Температура плавления политиокарбоната 1-235 - 240, а температура плавления макролона = 220 - 230. Политиокарбонаты стойки к действию концентрированных минеральных кислот, растворимы в четыреххлористом углероде, ксилоле, метиленхлориде, дихлорэтане, Политиокарбонат 11 образует прозрачную пленку, прес- суется при 160 и давлении 20 кг 1 см в прозрачную массу. Термомеханические кривые сплавленных политиокарбонатов показывают наличие высокоэластичной области в пределах температур 160 - 190 для политиокарбоната 1 и 140 в 1 для политиокарбоната П,Таким образом, испытания полученных политиокарбонатов показали, что свойства их по целому ряду показателей превосходят свойства известных поликарбонатов.П р и м е р 1. В круглодонной колбе, при сильном перемешивании, к раствору, содержащему 4,68 г (0,048 М) 2,2-(параоксифенил) -пропана., 3,2 г (0,08 М) натриевой щелочи, 85 мл воды и 0,1 г диметилфенилбензиламмонийхлорида, быстро приливают раствор 100 мл четыреххлористого углерода, содержащего 2,3 г (0,02 М) тиофосгена. Перемешиванче продолжают еще 1 час при комнатной температуре Затем отделяют пастворитель, содержащий полимер, от водного слоя, обезвоживают и рокаленным хлористым кальцием и фильтруют. Затем полимер осажда. юг абсолютным метиловым спиртом.Выход 4,5 г (92% от теоретического) полимера с т. пл. 235-.240. Молекулярный вес 27540,Найдено в %: С=70,20; Н=5,01; Р=11,73; (СиН,4098)п вычислено в %: С=70,1; Н=5,18; Р=11,48,Г р и мер 2. В круглодонной колбе, при сильном перемешива. нии, к раствору, содержащему 4,62 г (0,0138 М) диоксидифенилгексафторпропана, 2,2 г (0,055 М) натриевой щелочи и 58 мл воды, быстро приливают раствор 57 мл ксилола, содержащего 1,59 г (0,013 М) тио фосгена. Перемешивание продолжают еше 1 час при комнатной температуре. Затем отгоняют с водяным паром ксилол. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают водой и сушат при 70. Получают З,зб г политиокарбоната, выход 73% от теоретического, т. пл. 25 в 2, мо. лекулярный вес 12000.Найдено в %, С=51,43; Н=2,09; Г=32,35; 1 С 6 Н.О.;ГЯ)л вычислено в ф/о. С=51,43; Н=2;28; Р=32,59.ло 138037 Предмет изобретения Редактор С А. Барсуков Техред А, Л. Соснна Корректор И, А. Шпынева Объем 0,26 зл. л. Цеа З ко. Подп. к печ. 19.т 11-61 г Зак. 5876 формат бум. 70 Х 108/1;,Тираж 800 ЦБТИ при Комитете по делам изобретений огкрытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасскй пер., д. 2,6Типография ЦБТИ Комитета по делам зоорстей от: рмтй при Гоете Министров СГГР, зоска, Петровка. 4.Способ получения политиокарбонатов из ароматических диоксисоединений и производных угольной кислоты, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью повышения термостойкости полимеров, в качестве производного угольной кислоты применяют тиофосген.