Способ получения 2, 3-дигидро-2, 2-диметил-7-бензофуранола

(57) Изобр ние сается кислоро содержащихнений, в ча гидро,2-д етеро лических соедилучения 2,3-ди- ензофуранола стности по иметил-б 4 СЬ О ОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(МБФ), который является промежуточным продуктом в производстве пестицида карбофурана.Повышение выходацелевого МБФ достигается использованием других соотношений искодных веществ и условий процесса. СинтезМБФ ведут из катехина и изомасляного альдегида при молярном соотношении (2,61-1,87):1 при 120-175 Св среде инертного растворителя вприсутствии окиси щелочно-земельного металла или ацетата цинка (вколичестве 0,36-2,57 от массы катехина) с последующей перегруппировкой 1, 1-бис(2,3-дигидрофенил)-диметилэтана в присутствии 857 НзРО,при 240-250 С и 10-20 мм рт.ст. сазеотропной отгонкой образующейсяводы. В качестве инертного растворителя предпочтительно используют толуол. Способ позволяет повысить выход МБФ с 18-217 до 37,5-627,1 э.пф-лы.35 Изобретение, относится к способу получения 2,3-дигидро,2-диметил- -7-бензофуранола, который является промежуточным продуктом в синтезе 2,3-дигидро,2-диметил-бензофуранилкарбамата - известного пестицида карбофурана.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта за счет про ведения процесса при молярном соотношении катехина и изомасляного альдегида, равном 2,61-1,87:1, при 120-175 С и использования в качестве катализатора окиси щелочно-земельного металла или ацетата цинка в в количестве 0,36-2,5 мас.от массы катехина и перегруппировки полученного 1, 1-бис(2,3-дигидроксифенил)- -диметилзтана при остаточном давле нии 10-20 мм рт.ст. с постоянной азеотропной отгонкой образующейся воды.П р и м е р 1. В стальной автоклав на 250 мл,снабженный магнитной мешалкой, загружают 165 г (1,5 моль) катехина, 57,6 г (08 моль) изомасляного альдегида и 0,6 г (0,01 моль) тонкоизмельченной окиси кальция (СаО). Смесь нагревают в течение 30 7 ч до 175 С при интенсивном пере" мешивании.Затем температуру понижаютодо 130 С и воду, являющуюся побочным. продуктом реакции, отгоняют вместе с непрореагировавшим изобутировым альдегидом давление снижают до 10 мм рт.ст. и отгоняют непрореагированный катехин. В остаточную смесь добавляют 857-ную фосфорную кислоту (НРО ), после чего температуру пос тепенно повышают до 240-250 С и давление поддерживают на уровне 10 мм рт.ст. На протяжении приблйзительно 4 ч отгоняют и выделяют 43,5 г (0,27 моль) 2,3-дигидро,2- 45 -диметил-бензофуранола вместе с катехином, Общее количество выделенного катехина составляет 118 г (1,07 моль), так что конверсия, рассчитанная по катехину,составляет 28,5 при избирательности 627 в расчете на прореагировавший катехин по целевому продукту реакции, которым является 2,3-дигидро,2-диметил-бензофуранол.55П р и м е р 2. В колбу на 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с системой для азеотропной отгонки воды (по Маркуссону), эагружают 110 г (1 моль) катехина,50 мл (39,6 г = 0,55 моль) иэомасляного альдегида, 2,74 г (0,015 моль)ацетата цинка и 30 мл толуола.Смесьдоводят до кипения (около 120 С)на протяжении 7 ч, и в это времяотводят приблизительно 10 мл воды.Из реакционной смеси дистилляциейотделяют толуол и непрореагировавший изобутировый альдегид при давлении 30 мм рт.ст. В остаток дистилляции добавляют 7,0 г 85 .-ной фосфорной кислоты (НРО), после чеготемпературу повышают до 245 С, адавление устанавливают на уровне20 мм ртст.На протяжении приблизительно 4 чотгоняют и выделяют 72,5 г (0,66 моль)катехина и 21 г (О, 13 моль) 2,3-дигидро,2-диметил-бензофуранола.Таким образом, конверсия в пересчетена,катехин составляет 347 при избирательности по целевому продуктуреакции (2,3-дигидро,2-диметил-бензофуранол), равной 37,57.П р и м е р 3. В колбу на 250 мл,снабженную мешалкой и обратным холодильником с системой для азеотропного удаления воды, загружают 165 г= 0,93 моль) иэомасляного альдегида,1 г (0,018 моль) окиси кальция (СаО)и 40 мл толуола,Смесь доводят до кипения (около120 С) в течение 8 ч, на протяжениикоторых отгоняют около 14 мл воды.Из реакционной смеси отгоняют толуол и непрореагировавший изомасляный альдегид при абсолютном давлении30 мм рт.ст. В остаток дистилляциидобавляют 9,4 г (85 -ной фосфорнойкислоты (НРОд),после чего температуру повышают до 245 С и давлениеустанавливают на уровне 20 мм рт.ст.На протяжении приблизительно 4 ч отгоняют и выделяют 92 г (0,84 моль)катехина и 50 г (0,31 моль) 2,3-дигндро,2-диметил-бензофуранола.Таким образом, конверсия в пересчете на катехин составляет 55,7%,а избирательность по целевому продукту реакции, т.е; 2,3-дигидро,2-диметил-бензофуранолу,равна 467. Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта с18,09-21,47 (по известному способу)1376945 до 37,5-627. (по предлагаемому) врасчете на катехин,Формула изобретения 10 15 Составитель И.ДьяченкоРедактор А.Коэориз ТехредМ.Ходанич Корректор М.Пожо Заказ 801/58 Тираж 370ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подписное Производственно-полиграфическое предприятие, г. ужгород, ул. Проектная, 4 1. Способ получения 2,3-дигидро- -2,2-диметил-бензофуранола взаимодействием катехина с изомасляным альдегидом при повышенной температуре в присутствии катализатора в среде инертного растворителя с последующей перегруппировкой полученного промежуточного продукта в присутствии 85 -ной фосфорной кислоты при 240-250 С, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс проводят при молярном соотношении катехина и изомасляного альдегида,равном2,61-1,87:1, при 120-175 С и в качестве катализатора используют окисьщелочно-земельного металла или ацетат цинка в количестве 0,36-2,5 мас.7от массы катехина, а в качествепромежуточного продукта получают1, 1-бис-(2,3-дигидроксифенил)-диметнлэтан, перегруппировку которогопроводят при остаточном давлении10-20 мм рт.ст. с постоянной азеотронной отгонкой образующейся воды. 2. Способ по и. 1, о т л и ч аю щ и й с я тем,что в качестве инертного растворителя используют ароматический углеводород, такой как толуол.