Способ получения окиси дифенил -хлорэтилфосфина

СОЮЗ СОВЕТСНИХ ОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ СПУБЛИН. сеицесдифесителваю мол 2,4 5-2 при чес тол ние жид ки Сл ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(71) Всесоюзный научно-исследовательский институт химических реМктивов и особо чистых химических веществ и Институт физиологически активных веществ АН СССР (72) Н.А.Бондаренко и Е,Н,Цветков (53) 547,341.07 (0888)(56) Трвоп В.1., Х. Огд, СЬет1962, 27, р. 1449, 1.01 оейе, Ю.РгаК 1 Селеш, 1972, Вй. 314,. И 2, 281-284. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ДИФЕНИЛ- ХЛОРЭТИЛФОСФИНА(57) Изобретение относится к химии .фосфорорганических соединений, в ности к получению окиси дифенилхлорэтилфосфина (ФХФ), которая ется полупродуктом в синтезе оки. фосфинов. Цель - упрощение проа. Получение ФХФ ведут из окиси нилоксиэтилфосфина и хлорокифосфора в органическом раствори(ОР). Исходные реагенты смешив присутствии триэтиламина при рном соотношении (1-2):1:(1,2 соответственно и температуре оС. Полученную смесь выдерживаюто70-130 С в течение 2-3 ч. В каве ОР используют хлорбензол или уол. Способ обеспечивает упрощепроцесса за счет использования кого исходного реагента - хлорси фосфора. 1 табл, 1351937Изобретение относится к химии фосфороргаиических соединений с С-Р связью, а именно к усовершенствованномуспособу получения окиси дифенил-хпорэтилфосфина Р 11 Р(0)СН СЧ С 1, которая является полупродуктом в синтезе различных окисей фосфинов, а также диокисей этилендифосфинов, нашедших широкое применение в качестве 1 пкомплексообразователей.Целью изобретения является упрощение процесса получения окиси дифенилхлорэтилфосфина и предотвращение образования отходов хлорокиси 15фосфора.П р и м е р 1 К смеси 26 г(0,0105 моль) окиси дифенил-ф-оксиэтилфосфина (1) и 1,3 и (0,0126 моль)триэтиламина в 10 мл .толуола при 18- 20о20 С прибавляют по каплям при перемешивании 1,6 г (0,0105 моль) хлорокиси фосфора в 5 мл толуола. Смесьнагревают 3 ч при 70-80 С и разбаволяют 20-25 мл воды и 15 мл хлороформа.5Органический слой отделяют, промывают разбавленной соляной кислотой 1:1(2 10 мл), затем насыщенным раствором бикарбоната натрия (2 1 О мл) иупаривают в вакууме, Получают 2,6 г 30(0,0072 коль) окиси дифенил-/ - окси пэтилфосфина и 0,9 г (0,0086 моль)триэтиламина в 10 мл хлорбензола при5-10 С прибавляют по каплям при переомешивании 06 г (0,0036 моль) хлорокиси фосфора в 5 мл хлорбензола.Смесь нагревают 2 ч при 110-130 С,разбавляют 20 мп водыи 10 мл хлороформа. Органический слой отделяют,промывают разбавленной соляной кислотой 1:1 (2 10 мл), затем насыщенным раствором бикарбоната натрия(2 10 мл) и упаривают в ваккуме. Получают 1,7 г (89 ) окиси дифенил-Рхлорэтилфосфина, Т,пл. 125-126 С,55П р и м е р ы 5-14. Осуществляютаналогично примеру 4,Соотношение реагентов и условиясинтеза приведены в таблице,Таким образом, дан 1 ые таблицы показывают, что проведение реакции ниже 70 С (соотношение исходныхореагентов 1:1, пример 2), а также ниже 110" С ( соотношение исходных реагентов 2:1, пример 5) приводит к заметному понижению выхода целевого продукта. При этом выделяется смесь исходного и конечного продуктов. Проведение реакции при температуре вьюше 130 С ведет к осмолению реакционной смеси.При использовании эквимолярных количеств триэтиламина выход целевого продукта снижается приблизительно на 20(пример 6), при избытке более 20 остается неизменным (пример 7).Повышение температуры прибавленияо хлорокиси фосфора до 25-30 С (соотношение 1:1, пример 3) приводит к уменьшению выхода целевого продукта, Снижение температуры прибавленияохлорокиси фосфора до О С (соотношение 2;1, пример 7) нецелесообразно, так как это не влияет на выход продукта.При соотношении исходных реагентов 3:1 (пример 8) получают смесь исходного и конечного вещества с 40- процентным выходом, из которой удает-, ся выделить лишь 18 . чистого продукта,Таким образом, процесс упрощается за счет использования в качестве исходного реагента хлорокиси фосфора, представляющей собой жидкость, что облегчает дозировку и прибавление реагента к реакционной смеси, кроме того, использование как одного, так и двух атомов хлора из трех в молекуле исходной хлорокиси фосфора, т.е.33-67% против 20 по прототипу, по 11вышает экономичность процесса похлору,Формула изобретенияСпособ получения окиси дифенил --хлорэтилфосфина путем взаимодействия окиси дифенил-Р-оксиэтилфосфина и хлорпроизводного фо фора в органическом растворителе, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве хлорпроизводного фосфора используют хлор- окись фосфора, в каче "тве органического растворителя используют хлорбензол или толуол, исходные реагенты351937 20 С с последующим выдерживанием полуоченной смеси при 70-130 С в течение 2-3 ч. Растворитель Температура прибавления РОС , С Температуранагреванияосме си, С Пример Соотношение Время Выход,7компонентов1 йРОС 13 Е 1 эИ нагревания смеси,час. 1:1;1,2 1 8-20 3 93 толуол 18-20 1:1:1.2 1:1:1,2 2:1:2.4 толуол 25-30 толуол хлорбензол 2:1:2.4 5-10 хлорбензол 2;1:2.0 5-10 хлорбензол хлорбензол хлорбензол О 2:1:2.5 3:1:3.6 5-10 18-20 18-20 9 1:1:1,0 толуол 10 1:1:1.2 толуол 10-1,15 120-125 11 2:1:2,4 12 2:1:2.4 13 2:1:2.5 14 2:1:2.4 5-10 хлорбензол 5-10 хлорбензол хлорбензол 125-130 145-155 2 осмо- ление 5-10 хлорбензол Составитель Л, КарунинаРедактор Э.Слиган Техред А,Кравчук Корректор С,1 екмар Заказ 5538/21 Тираж 348 Подписное ВН 1 ППИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул, Проектная, 4 смешивают в присутствии триэтиламинапри мольном соотношении соответственно 1-2:1:1,2-2,4 и температуре 570-8050-6070-80110-13075-80110-30110-130110-13070-7575-80 3 60 2 89 2 58 2 71 3 90 3 18 3 77 2,5 91 2.5 93 2 90 3, 91