Способ получения окиси дифенилвинилфосфина

, 55 ф о р м у л а изобретения 1 135Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Рсвязью, а именно к усовершенствован.ному способу получения окиси дифенилвинилфосфина Рт Н(0)СН=СН , котораяявляется полупродуктом в синтезе окисей фосфинов, а также диокисей этилендифосфинов, нашедших широкое .применение в качестве комплексообразователей.Целью изобретения является упрощение процесса получения окиси дифенилвинилфосфина и повышение выходацелевого продукта,П р и м е р 1. К смеси 6,2 г(0,025 моль) окиси дифенилоксиэтилфосфина и 3,2 г (0,032 моль) триэтиламина в 25 мл хлорбензола при15-20 С прибавляют покаплям приоперемешивании раствор 3,8 г(0,025 моль) хлорокиси фосфора в10 мл хлорбензола, Смесь перемешивают 15 мин при 15-20 С, а затеФ:нагревают при 60-70 С в течение 2,5 ч.аК реакционной смеси при 60 С прибавляют по каплям 407-ный водный раствор5,0 г (0,125 моль) едкого натра, .осмесь кипятят 3 ч, охлаждают до 20 С,разлагают 30 мл разбавленной сернойкислоты (1:10). Органический слойотделяют, водный слой экстрагируют25 мл хлороформа, объединенный экстракт промывают 30 мл насыщенного рас, твора бикарбоната натрия, высушиваютсульфатом натрия и упаривают в вакууме, Получают 5,3 г (937) окиси дифенилвинилфосфина, Т,пл. 15-116 С(0,10 моль) окиси дифенилоксиэтилфосфина и 13,1 г (0,12 моль) триэтилоамина в 95 мл хлорбензола при 5-10 Сприбавляют по каплям при перемешивании раствор 7,7 г (0,05 моль) хлорокиси фосфора в 15 мл хлорбензола,а затем доводят температуру смесиза 20-25 мин до 20 С. Реакционнуюосмесь нагревают 2-2,5 ч при 110-30 Соа затем при 60 С прибавляют по каплям 407.-ный растор 8,0 г (0,22 моль)едкого натра. Смесь кипятят 3 ч, разлагают 70 мл разбавпенной серной 1936 2кислоты (1:0), Органический слойотделяют, водный спой экстрагируют50 мл хлороформа, объединенный экстракт промывают насыщенным водным раствором бикарбоната натрия (75 мл),высушивают сульфатом натрия, упаривают в вакууме. Выход окиси дифенилвинилфосфина 20,6 г (907). Т.пл, 1141 О 116 С.П р и и е р ы 6-17. Осуществляютаналогично цримеру 5.Соотношение реагентов и условиясинтеза приведены в таблице.15 Таким образом, приведенные в таблице примеры показывают, что нагревание реакционной смеси с РОС 1 ниже110 С (пример 7) или проведение реакции в растворителе с т.кип, ниже 12520 130 С(пример 3) приводит к заметномуснижению выхода целевого продукта.Увеличение продолжительности нагревания реакционной смеси со щелочью доч (пример 10) не меняет выхода,25 тогда как уменьшение продолжительности нагревания меньше 3 ч (пример 2)снижает выход продукта на 507.Использование эквимолярных количеств триэтиламина снижает выход30 приблизительно на 20 К (пример 8), апри избытке более 20(, выход не меняется (пример 6),Повышение температуры прибавленияРОС 1 э до 25-30 С (пример 4) ведетЗ к уменьшению выхода продукта, а сниожение ее до 0 С (прюсер 6) нецелесообразно, так как выход остаетсянеизменным,При соотйошении исходной окиси40 и РОС 1 3:1 (пример 10) выход целевого продукта составляет лишь 37.Таким образом, процесс упрощается за счет использования жидкогоисходного реагента, что облегчает45 его дозирование и прибавление к реакционной смеси, кроме того, использование как одного, так и двух атомовхлора из трех в молекуле хлорокисифосфора (33-677. против 207 по прототипу) повышает "экономичность процесса по хлору и дос.игается увеличение выхода целевого продукта до90-937 О (против 587 по прототипу). Способ получения окиси дифенилвинилфосфина путем взаимодействия окиси дифенил-,В-оксиэтилфосфина и3 13519364хлорпроизводного фосфора в органичес- смешивают в присутствии триэтиламина ком растворителе, о т л и ч а ю при мольном соотношении соответствен-. щ и й с я тем, что, с целью упроще- но 1-2:1:1,2-2,4 и температуре 5 ония процесса и повышения выхода целе 20 С, выдерживают полученную реаквого продукта, в качестве хлорпро- ционную смесь при 70-130 С в течение изводного фосфора используют хлор-3 ч с последующим добавлением конокись фосфора, в качестве органичес- центрированного водного раствора эккого растворителя используют хлорбен- вимолярного количества щелочи и кипязол или толуол, исходные реагенты 10 чением смеси в течение 3-4 ч. Растворитель При- Соотношемер ние ком- понентов Выход, 7. Темпера- Время тура на- нагрегревания вания Время кипяТемператураприбавченияс ИаОНч смеси сРОС 1ч ления, Ссмеси сРОС 1 зС 1 1:1:1,2 2 1:1:1,2 3 1:1:1,2 4 1:1:1,2 52:1:2,4 Хлорбензол 5-20 Хлорбензол 15-20 93 43 1.5 41 15-20 ТолуолХлорбензол 25-30 5-10 90 То же 6 2:1:2,5 89 0 32 5-10 70 5-10 92 5-10 5-10 13 92 15-20 15-20 15-20 15-20 78 53 3 483.5 90 3 93 3.5 92 5-10 5-10 5-10 ФП р и м е ч а н и е. Неразделимая смесь продуктов ВНИИПИ Заказ 5538/21 . Тираж 348 Подписное Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 7 2:1:2,4 8 2:1:2,0 9 2:1:2,4 10 3:1:3,6 11 1;1:1,2 12 1:1:1,0 13 1:1:1,2 14 1;1:1,2 15 2:1:2,4 16 2:1:2,4 17 2:1:2,4 70-80 2.5 70-80 2.5 70-80 2.5 70-80 2.5 110-130 2,5 110-130 2.5 70-80 2.5 110-130 2.5 10-130 2.0 110-130 2.5 70-75 3 70-80 3 70-80 55-60 3 110 15 2 5 115-120 2.5 125-130 2.5