Способ получения 0, 0-дифенил-1-окси -2, 2 дихлоризопропилфосфоната

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистическик Республик-в 51)м. К 22) За емо 17,0378 (21) 91316/23 С 07 Г 9/40/ Д 01 Н 9/36 оннтет ением заявки йо рисов Госуд рственны СССР яам иьобр н открытий-днхлори С-Р в ванному нил- Фаната способ св,2 ормулыИф в каче- днфенилОксилсо спирт или Р-ФВИЪ.росдун ар- рокоторый обладает высокой Фунгицидной10 активностью при наличии широкого спек-. тра действия,Известен способ получения дифениловых эфиров 1-оксифосфоновьпс кислот взаимодействием треххлористого Фосфора с фенолом с последующей обработкой полученной реакционной массы кар" боннпсодержащим соединением (1) .Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому 2 О результату является способ получения О,О-дифеннл-окси,2-дихлоризопропилфосфоната, который заключается в том, что трифенилфосфит подвергают взаимодействию с водой и 1,3-днхлорацетоном. Реакция экзотермическая и сопровождается повышением температуры до 50 ос (2). Выход продукта 18 а.К недостаткам способа следует отнести трудность выделения и низкий Зо 2выход целевого продукта, свс большими потерями продуктленни Фенола и перекристаллДля упрощения процесса иния выхода целевого продуктстве фенилфосфата используюхлорфосфат и в качестве гидрдержащего соединения низшийводу. Процесс можно вести как без растворителя, так и в среде растворителя,Выход продукта составляет 98-99Описываемый способ позволяет уптить стадию выделения целевого прота и повысить его выход до 98-99.В качестве дифеиилхлорфосфитацелесообразна использовать реакционную массу (РИ), получаемую при нагревании до 100-120 фС треххлористогоФосфора и фенола при мольном соотношении 1 : 2. Эта масса, кроме дифенилхлорфосфита, содержит феннлдихлФосфиттрифенилфосфит и непрореагивавший треххлористый фосфор.Выход целевого О,О-дифенил-окси,2-дихлоризопропнлфосфонатапрактически не зависит от того, применяется ли чистый дифенилхлорфосфитнли .(Р 4,681065 Формула изобретения Составитель Л. КарунинаТехрвд М.Петко Корректор Т. Скворцова Редактор Т. Шагова Заказ 5018/24 Тираж 513ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Получают О,О-дифенил-окси,2-дихлоризопропилфосфонат следующимобразом.П р и м е р 1. Смесь 0,5 моль свежеперегнанного фенола и 0,25 мольтреххлорнстого фосфата нагревают вколбе с обратным холодильником до 5прекращения выделения хлористого водорода, постепенно повышая температуру бани до 120 С, добавляют РС 19 стем, чтобы выход составлял 100 (васчете на дифенилхлорфосфит).Послетого реакционную массу снова нагревают до 100-110 С и получают 63,1 гсмеси продуктов взаимодействия треххлористого фосфора и фенола.Найдено, Фг С 1 14,1. 15Вычислено, Ф г С 1 14,05.К раствору 0,05 моль(в расчете надифенилхлорофосфит) смеси продуктоввзаимодействия треххлористого Фосфора и фенола в 15 мл хлороформа приперемешивании и температуре 20-30 Сприбавляют 0,05 моль трет-бутанола исмесь кипятят в течение 1 ч. К реакционной массе при перемешивании итемпературе 20-25 С присыпают 0,05 моль 251,3-дихлорацетона, смесь кипятят 2 ч,растворитель и образовавшийся трет-бутилхлорид удаляютг в остатке получают с выходом 99,4 вещество в видевязкой жидкости, которая при стояниикристаллизуется. Т. пл. 117-120 С, З"(Лит. данныег т.пл. 112-114 С).Найдено, 1 гг С 49 у 59) Н 4 у 21С 1 19,47 г Р 8,63СН С 10 РВычислено, Фг С 49,88 г Н 4,19 гС 1 19637 Р 8,57.В масс-спектре наблюдаются чвткиепики молекулярного иона (М+) 360, 362,364 (2 атома хлора), фрагментные ионы (в) е (344, 346, 348 (М-С 1 з атома 40хлора) г 290 (М-С 1) г 311, 313 (М-СН 2 С 1, 1 атом хлора) г 234 (МСНйС 1СО),В ИК-.спектре обнаружены полосы поглощения ( М , см )г 3200 (ОН) 1600 -451490 (фенил), 1260-1240 (РаО), 12001170 (Р-О -арил), 760, 580 (С-С 1) . 4Подобный результат получают при проведении реакции в отсутствие хлороформа или при использовании метанола в качестве гидрокснлсодержащего соединения или при использовании перегнанного дифенилхлорфосфнта вместо сме" си продуктов взаимодействия треххлористого фосфора и фенола.П р и м е р 2, К раствору 0,05 моль смеси продуктов взаимодействия треххлористого фосфора и фенола з 10 мп бвнзола при перемешивании и температуре 20-30 фС прибавляют 0,05 моль 1,3-ди" хлорацетона и 0,05 моль воды и реакционную массу кипятят з течение 2 ч. После закуумирования в остатке получают вещество с выходом 98,2.Т.пл. 117-120 фС,1. Способ получения О,О-дифенил- -1-окси,2-дихлоризодропилфосфоната взаимодействием фенилфосфита с 1,3-дихлорацвтоном и гидроксилсодержащим соединением при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и й .с я тем, что, с целью упрощения процесса и повьвгения выхода цвлввого продукта, в )гачестве Фенилфосфита используют дифенилхлорфосфит и в качестве гидроксилсодержащего соединения - низший спирт или воду. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я твм, что процесс ведут при ,кипении рвакционной массы.3. Способ до дп. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процвсс вв,дут в среде органического растворите" ,ля,Источники информации, принятые вовнимание при эксдвртиэе1. Авторское свидетельство СССР9 445676, кл. С 07 Р 9/40, 1973,2. Абрамов В.С. и др. Феииловывэфиры . - оксиалкилфосфиновых кислот.ЗОХ, 1958, 28, В 11, с. 3056-3058.