Способ получения 1, 4-дигидро-3r-1, 2, 4-триазол-5-онов

ОЮЗ СОВЕТСНИХ ООИАЛИСТИЧЕСНИРЕСПУБЛИК 8338 49/12 5 у 4 С РЕТЕНИЯ-диг которыхи которызяйствеупрощени ческии а и Научи т сланцев и, В.В,Ва труда СССР 1978. ьств 49/1(54) СПОСОБ -ЗК,2,4-Т (57) Изобре триазола, в ОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИАЗОЛ-ОНОВние касается заастности получе Шенных я 1,4 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ ОПИСАНИ ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬ(53) 547,792.5(088.8)56) Авторское свидетелУ 1002290, кл. С 07 0 2 ЗН,2,4-тиазол-онов, вС И , СНз О С Н, Вг С Н применяют в сельском хомедицине, Цель изобретения процесса и улучшение усло - достигается за счет использования доступных исходных реагентов - гидразидов кислот (ГК) и мочевины (ИЧ) и проведения процесса в водной или водно-этанольной среде при кипячении, последующей обработки смеси водным КОН при кипячении. Молярное соотношение ГК-ИЧ-КОН 1:(3,5-80) : (1,25-2,25). Способ обеспечивает выход до 317. в одну стадию.3 табл.,134Изобретение относится к усоверше нствованному способу получения 1,4- -дигидро-ЗК,2,4-трйазол-онов общей формулыгде К - фенильный, метоксифенильный или бромфенильный остаток,Соединения ряда 1,2,4-триазола находят применение в сельском хозяйст -ве, а также в медицине.Цель изобретения - упрощение процесса и улучшение условий труда засчет использования доступных гидразидов кислот и мочевины и осуществления взаимодействия между ними в водной или водно-этанольной среде притемпературе кипения с последующим кипячением реакционной массы с воднымраствором едкого кали.П р и м е р 1. 1,4-Дигидро-З-фенил,2,4-триазол-он.,2,72 г (0,02 моль) гидразида бензойной кислоты и 4,5 г (0,075 моль)модевины растворяют при нагреваниив 8 мп воды, Кипятят 1 ч с обратнымхолодильником до выпадения осадка1-бензоилсемикарбазида. К водной суспензии добавляют 1,4 г (0,025 коль)едкого калия и раствор кипятят в течение 4 ч (избыток мочевины возгоняется в холодильник) . Охлаждают реакционную массу, разбавляют 3-кратнымизбытком воды и подкисляют ледянойуксусной или разбавленной солянойкислотой до значений рН 6-7, Выпавший осадок фильтруют промывают водой, сушат, Получают 0,98 г (31%)технического продукта, перекристалпизовывают из этанола. Получают 0,63 т(0,075 моль) мочевины растворяют принагревании в 10 мл воды. Кипятят 1 чс обратным холодильником до выпаденияосадка 1-метоксибензоилсемйкарбазида.К водной суспензии добавляют 1,4 г(0,025 моль) едкого калия, кипятятраствор в течение 5 ч (избыток мочевины возгоняется в холодильник),Охлаждают реакционную массу, разбавляют 3-кратным избытком воды и подкисляют ледяной уксусной или разбавленной соляной кислотой до значенийрН 6-7. Выпавший осадок фильтруют,промывают водой,ушат. Получают0,95 г (277,) технического продукта,перекристаллизовывают из этанола.Получают 0.,60 г (187) 1-дигидро-м-метоксифеил,2,4-триазол-она,т.,пл. 299-301 С. ИК в спек, смМН (3100-3000); С = 0 (1720-700);триазольный цикл (1490-1470, 1090);ОСН; (1230); ароматика (1600). УФспектр (этанол) нм: 265 ( 8 = 12000).Вычислено 7.: С 61,7; Н 5,1;М 24,0,С,Н 1. ОНаидено,7; С 62,0; Н 5,0; Б 23,9.П р и м е р 3. 1,4-Дигидро-З-м-бромфенил,24 - гриазол-он,2,15 г (001 моль) гидразида м-бромбензойной ки"лоты и 3,2 г(0.05 моль) мочевины растворяют принагревании в смеси 25 мл воды и 6 млэтанола, Кипятят с обратным холодильником в течение 3 ч и отгоняют избыток растворителя до выпадения осадка м-бромбензоилс микарбазида. К водной суспензии добавляют 0,7 г(0,0125 моль) едкого калия и кипятятраствор в течение 6 ч (избыток мочевины при этом возгоняется в холодильник), Охлаждают реакционную массу, разбавляют 3-кратным избытком воды и подкисляют ледяной уксусной или разбавленной соляной кислотой до значений рН 6 в . Выпавший осадок фильтруют, промывают водой и ацетоном, сушат, Получают 0,85 г (327,) технического продукта, перекристаллизовывают из этанола,получают 0,6 г (227) 1,4-дигкдро-З-м-бромфенил,2,4-триазол-она, т,пл. 354-356"С.ИК-спектр, см : МН (3100-3000); С = 0 (1740); триазольный цикл ( 1490, 1090); ароматика (1590); бром (800). УФ-спектр (этанол) нм; 263 ( Е = 12000).138338 10 20 Таблица 1 Иочевина,гмоль Гидразидбенэойной Гидро Выход окись триакалия,моль золона, 7,к-ты,моль 25 3,5 20 1,25 30 ь 5 2,25 20 3,7 1,8 20.3,0 1,0 17 8,0 20 2,5 Таблица 2 Мочевина,моль Гидроокись Гидразид м в мето- ксибенэойной кислоты,моль Выходтриазолона, Х калия,моль 18 3,5 50 18 2,25 18 1,8 3,7 1,0 15 3,0 2,5 8,0 Вычисле но,7,: С цО,О, Н 2, 5; М 17, 5,СН ВгЕ. О,Найдено,7.; С 39,8; Н 2,4; К 17,4.В качестве растворителя, каквидно из примеров 1-3, выбрана вода..В указанных условиях гидразидыкарбоновых кислот легко взаимодействуют с мочевиной, в то же время исключена возможность как самоконденсации гидразидов карбоновых кислот,так и образование биурета и циануровой кислоты из мочевины. Добавление этанола в количествах, указанных в примерах (в случаях плохой растворимости гидразидг в воде), существенно не влияет на выход промежуточного ацилсемикарбазида,Однако проведение реакции в среде этилового спирта в отсутствии воды при температуре кипения реакционной смеси не приводит к получению целевого продукта. В этих условиях взаимодействие гидразидов кислот с мочевиной практически не происходит. В реакционной массе обнаруживаются лищь следы соответствующего ацилсемикарбаэида.В табл.1-3 приведены примеры, иллюстрирующие влияние соотношений гидразид : мочевина : едкий калий на выход целевого триазолона. Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс засчет осуществления его в одну стадию,без промежуточного выделения ацилсемикарбазида; улучшить условия труда за счет применения мочевины,вместо ранее применявшегося токсичногоцианата калия, расширить арсенал це. 40левых продуктов за счет доступнос.тиисходных реагентов,формула изобретения Способ получения 1,4-дигидро-ЗК - 1,2,ч-триазол-онов общей формулы где К - фенильный, метоксифенильныйили бромфенильный остаток, путем взаимодействия гидраэида карбоновой кислоты с азотсодержащим одноуглероднымреагентом в среде растворителя приповьшенной температуре с последующей обраооткой водным раствором едкогокалия при кипении реакционной смеси,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью упрощения процесса, в качестве гидразида карбоновой кислоты используют гипэазид общей формулыгОй-съиын,где К имеет указанные значения,в качестве азотсодержащего одноуглеродного реагента используют моче-.вину, взаимодействие осуществляют всреде воды или водного этанола прикипячении, причем гидразид карбоновой кислоты, мочевину и едкий калийприменяют в соотношении 1;3;5-80:1,25-2,25,.Макс е ррек аказ 5163/ Подписи ого комитета СССР ний и открытий Раушская наб, д,4/5