Способ получения 2, 4-дитрет. амилфенола и 4-трет. амилфенола

ОП ИСАНИЕ 01153 Р 99ИЗОБРЕТЕН ИЯСоюз СоветскихСоциалистических Республик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУс присоединением заявки М 23) Приорит Государственный комитет Совета Министров СССР бликованоа опубликования описания 12,11.7 53) УДК 547.561.0(088.8) елам изобретенийи открытий 2) Авторы изобретения А. Ф, Кулыгина, В, Н. Долбин и 3. И, Москаленко сткинский филиал Всесоюзного государственного нау исследовательского и проектного института химико фотографической промышленностио- эо Изобретение относится к области получения алкилированных фенолов, в частности, кусовершенствованному способу получения2,4-ди-трет.амилфенола и 4-трет.амилфенола,применяемых в химико-фотографической промышленности, например для синтеза цветныхкомпонент, используемых в негативных цветных пленках.Известно, что одним из основных путей получения 2,4-ди-трет.амилфенол а и 4-трет, 10амилфенола является алкилирование фенолаизоамиленом в присутствии катализаторов,например КУ, КУ, серной кислоты, хлористого алюминия, и выход амилфенолов невысокЦ15Известно также, что при алкилировании фенола изоамиленом в присутствии фтористогобора как катализатора получают 54,2% 2,4 ди-трет.амилфенола и 10,7/, 4-трет.амилфенла 2,Однако, недостатками этого способа являются невысокий выход целевых продуктов ииспользование в качестве катализатора фторпстого бора, который обладает сильным корродирующим действием и разъедает не только 25металлы, но и эмалевые покрытия, кроме этого он обладает высокой токсичностью,По предлагаемому способу в качестве катализатора рекомендуется использовать смеськонцентрированных серной и фосфорной кис лот и воды, взятых в весовом соотношении 1 - 34: 1,6 - 80: 1.Процесс ведут при комнатной температуре, катализатор берут в количестве 30 в 10 от веса загруженного фенола, выход 2,4-дитрет.амилфенола достигает 50 4-трет,амилфенола до 67%,Суммарный выход целевых продуктов 80 - 91,1%.Смесь концентрированных серной и фосфорной кислот и воды является по сравненшо с фтористым бором малотокспчным катализатором и не вызывает разрушения стеклянных и эмалевых покрытий аппаратуры. П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 56,4 г измельченного фенола и к нему через капельную воронку при перемешивании добавляют 33 г смешанного катализатора, содержащего, г: Н 804. 8,7, НзРО 4 19,5, воды - 3,8.Затем в течение 20 мпн прилива 1 от 126 г (200 мл) 80%-ного изоамилена так, чтобы температура реакционной массы сохранялась в пределах 20 - 25 С. Реакционную массу выдерживают при этой температуре 5,5 ч, и ней добавляют 200 мл петролейного эфира (фр.70 - 110 С) и промывают водой до нейтральной среды, затем 4-трет.амилфенол экстраги.531799 Выход в расчете на 1 кг взятого в реакцию фенола, ,г,Содержание Состав катализатора, г Общий выход продуктов алкилирования,Время реакции, Температура,Фенол катализатоПример Мо нзоамира, г/кгфенола 2,4 дитрет. амил- фенол 4-трет. амил- фенол лен, моли Н 2804 НЗР 04 НО 1: 2,4 1: 2,4 1: 2,4 1: 2,4 5,520 5,520 18 - 20 18 - 20 41,3604267 589 294 912 294 91,1808590 49,820 19,5 26,4 18,2 10,6 8,7 3,8 3,3 3,4 6,6 3,3 11,4 15,8 18 - 20 18 - 20 43 23 Составитель Н. Базлева Редактор Л. Емельянова Техред 3, Тараненко Корректор Л. КотоваЗаказ 2269/8 Изд, Мо 1703 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 руют 10%-ным раствором КОН (5 порций по5 мл).2,4-ди-трет.амилфенол выделяют из реакционной массы экстракцией его 7 порциями по50 мл раствора Клайзена (раствор 35 г едкогокали, 25 мл воды в 100 мл метанола), с последующим подкислением концентрированнойсоляной кислотой. Выделившееся масло экстрагируют эфиром, эфирный раствор сушатнад прокаленным сернокислым натрием.После отгонки эфира получают 72,9 г(49,8/о, считая на вступивший в реакцию фе 20нол) 2,4-ди-трет,амилфенола; ар 1,497, т.кип. 143 - 145 С/8 мм рт, ст,Из щелочного раствора при подкислении ианалогичной обработке выделяют 41,3 г (42%,считая на прореагированный фенол) 4-трет,амилфенола.Суммарный выход алкилированных продуктов 91,8%, считая на вступивший в реакциюфенол,Примеры 2, 3 и 4 проводят аналогично примеру 1, изменяя состав и количество катализатора. Данные результатов опытов приведены в таблице. 5Формула изобретенияСпособ получения 2,4-ди-трет.амилфенола и4-трет,амилфенола алкилированием фенола изоамиленом в присутствии катализатора, о т О л и ч а ющи йся тем, что, с целью повышениявыхода целевых продуктов и упрощения технологии процесса, в качестве катализатора используют смесь концентрированных серной и фосфорной кислот и воды, взятых при сле дующем весовом соотношении компонентов;1 - 3,4: 1,6 - 8,0: 1 соответственно,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Известия высших учебных заведений 20 Нефть и газ 1960, г.6, 77 - 80.2. Известия высших учебных заведенийНефть и газ 1960,6, 71 - 73 (прототип).