Вптб

,1970,11101/7 асударственныи комитетСовета Министров СССРао делам изаоретенийи открытий УДК 677.862.516.2Опубликовано 10.Х 1.1973. Бюллетень М ата опубликования описания 22,1 Ъ.197 Авторыизобретения ИностранцыХерманн Нахбур, Арту(Швейцария)и Йерг Керндеративная Республика ГИностранная фирмаЦиба-Гейги АГ(Швейцария) р Мед анин) итель ОСОБ ОГНЕЗАЩИТНОЙ ОТДЕЛКИ ОРГАНИЧЕСКИ ВОЛОКНИСТЫХ МАТЕРИАЛОВ-ксилол ксилол- талино- сущест- С осожно про- раствоый прорителем аве. Изобретение относится к технологии отделки органических волокнистых материалов, а именно к отделке для придания им огнестойкости,Известен способ огнезащитной отделки органических волокнистых материалов, преимущественно текстильных, путем обработки водным раствором на основе производных тетрагидроксиметилфосфония и полифункциональных азотсодержащих соединений с последующими сушкой и термообработкой, Однако известным способом невозможно получить материал с высокой огнестойкостью,Целью изобретения является повышение устойчивости эффекта огнестойкости к мокрым обработкам. Для достижения этой цели предлагается в качестве производных тетрагидроксиметилфосфония использовать продукты реакции гомополиконденсации галогенида или гидроокиси тетрагидроксиметилфосфония, проводимой в безводной среде при 100 в 1 С с выделением па конечной стадии 0,5 - 1,5 моль воды на 1 моль исходного мономера,Конденсацию преимущественно осуществляют при температуре обратного потока используемого растворителя или смеси растворителей. Для этого целесообразно применять, в первую очередь, углеводороды ароматического ряда, например толуол, о-, л- илиили их смеси, или ксилол-толуольные,бензольные или ксилол-декагидронафвые смеси. Наиболее желательновлять гомоконденсацию при 125 в 1бенно прп 135 С.При этом, однако, конденсацию моводить и без органического инертногорителя, если, например, уже получен0 дукт поликонденсзцпи служит раствоили же конденсацию проводят в распл Целесообразно из тетрагидроксиметилфосфониевого соединения, применяющегося, какправило, в виде водного раствора, днс-илляцией сначала полностью удалять воду (растворитель), после чего начинать самоконденсацию. При этом можно работать непрерывноили же по этапам.о Преимущественно самоконденсацию не прекращают до тех пор, пока на 1 моль используемого фосфониевого соединения не выделится 0,7 - 1,2 моль, в частности 0,8 - 1,2 моль,конденсационной волы,5 Из используемых галогенидов тетрагидроксиметилфосфония предпочтительно применятьбромид или хлорид. Далее хлорнстый тетрагидроксиметилфосфоний обозначается ТНРС.Гидроокцсь тетрагидроксиметилфосфония, используемую в качестве исходного вещества (ТНРОН), целесообразно получать перед эчим нейтрализацией в водном растворе основанием, например гндроокисью натрия, из соответ ствующей соли, например ТНРС, с последующим обезвоживанием.Полученные таким образом продукты гомополикоцдепсдцци представляют собой высокомолекулярные коцдецсаты, содержащие, в 10 первую очередь, структурные элементы формулы 1 СН ОН)Щ- НС - Р - СН- О -СН,ОН Помимо этого, продукты гомополикопден сации содержат и более высокосшцтыс ве. щества, включающие структурные элементы, например, формулы 2 25 СН,ОН-Н С-Р - СН - О -СНгО 20 Кроме этих, продукты гомополиконденсдциимогут содеркать еще и структурные элементыформул 3, 4 или 535 СН ОН-Б С - Р- СУ - О"О 50 55На одну молекулу продукта гомополиконденсации, как правило, приходится 2 в 2, предпочтительно 2 - 20, особенно 2 - 10, структурных элементов формул 1 или 2.При необходимости продукты гомополикоц денсации, содержащие еще свободные гидроксильные группы, подвергают этерификацци, осуществляя ее, например, с помощью и-бутанола, к-пропдноля, этанола или метанола предпочтительно в кислой среде, 65 Используемые в соответствующем случае при самокопдецсации кислые катализаторы преимущественно представляют собой потенциально кислые соли (кислоты Льюиса), такие как хлористый магний, хлористое железо, нитрат цинка или трехфтористый бордиэтиловый эфир, В частности, при самоконденсации ТНРОН и при конденсации ниже 120 С рекомендуется применять эти катализаторы.По окончании самоконденсации и в соответствующем случае этерификации соли продуктов самокоцденсации можно полностью или частично перевести в их гидроокиси, что осуществляют, как правило, путем добавления сильных оснований, таких как гидроокиси щелочных или щелочцоземельных металлов, цапример гидроокисей натрия, калия, или кальция, а также карбоната натрия. Количество основания целесообразно подбирать так, чтобы значение рН реакциоццонй смеси равнялоь приблизительно 5- - 8.Полцфункпиоцяльные азотсодоржащие соединения, вводимые наряду с продуктами гомополикондецсаццц в обрабатывающий состав, представляют собой полиялкилсцполидмины или образовдтели ямццоплдсов, или дмишопластпые предкоцдецсаты. Последцце являются более предпочтительными.Под образователями амицоплястов понимают метилольные соединения азота, а под ямицопластцыми предкондецсатами - продукты присоединения формальдегидд к метилольным соединениям азота. Из образователсй амицопластов, или соответственно метилольцых соединений азота, следует назвать 1,3,5-аминотриазицы, такие как Х-здмещеццые меламицы, например Х-бутилмеламин, 1 ч тригалогенметилмеламины, триазоцы, а также аммелиц, гуанамины, цапример бецзогуацамины, ацетогуанамины или дигуанамины,Можно также применять цианамид, акриламид, алкил- или арилмочевицу и М-тиомочевины, алкилецмочевицы или- димочевицы, например мочевицу, тиомочевину, уроны, триазоны, этиленмочевицу, пропилецмочевину, ацетилендимочевипу или, в частности, 4,5-диоксиимидазолидоци его производные, например замещенный в положении 4 у гидроксильцой группы остатком - СН, С 1-1,СО - М 1-1 - СНО 1-1 4,5-диоксиимидазолидон. Предпочтительно использовать метилольные соединения моче- вины, этиленмочевипы или меламина. В качестве аминопластных предконденсатов пригодны как мономолекулярные, так и высоко предконденсироваццые я мин опласты.Простые эфиры этих аминопластных предкондецсатов тоже можно использовать совместно с продуктами гомополиконденсации. Предпочтительными эфирами являются, например, эфиры алкацолов, таких как метанол, этацол, к-пропанол, изопропацол, к-бутанол или пентацол, Целесообразно, однако, чтобы эти аминоплдстные предкоцдецсаты растворялцсь в воде, как например пентаметилолмеламиндиметиловый эфир,408483 5 1 О 15 го 5Из органических волокнистых материалов обработке подвергшот, например, дерево, бумагу, меха, шкуры илц, предпочтительно, текстиль. В частности, придают огцестойкость волокнистым материалам из полиамидов, целлюлозы, сложных полиэфиров целлюлозы или сложных полиэфиров, прсимугцествецно тканям из шерсти, сложных полиэфиров илц смешанным ткаРям цз сложных полиэфиров и целлюлозы, где количество сложного полиэфира относится к количеству целлюлозы как 1: 4 - 2: 1, Таким образом, речь идет о так называемых смешанных тканях из сложных полиэфиров и целлюлозы 20/80, 26/74, 50/50 или 67/33.Водные растворы для придания огнестойкости органическим волокнистым материалам, как правило, содержат 200 в 6 г/л, предпочтительцо 350 в 4 г/л, продукта гомополикоцдецсации и 20 в 2 г/л, предпочтительно 40 - 120 г/л, азотсодержашего полифуцкциоцальцого сое,чинения. Растворы обычно бывают кислыми, пейтральцыми или соответственно слабошелоч н ым и.Растворы для придация огпестойкости в соответствующем случае могут содержать еще дополнительные добавки. Для повышеция количества вещества, наносимого ца ткань, целесообразно прибавлять, например, 0,1 - 0,5% высокомолекулярного полиэтилецгликоля. В растворы можно вводить также обычные мягчители, например водную эмульсию полиэтилена.Для повышения мехацичеокой прочности волокон в растворы можно добавлять соответствуОцие сополимеры, например сополимеры К-метилол акр ила мида или катиоцоактивцые сополимеры. Целесообразно применять например, водцые эмульсии сополцмеризатов из 0,25 - 10% соли щелочгОзехельОго металла а,Д-этиленнецасыщепцой моцокарбоцовой кислоты, 0,25 - 30/, М-метилоламида или 1 М-метилоламидцого эфира а,р-этилеццецасыщецной моно- или дикарбоцовой кислоты и 99,5 - 60% чругого сополимеризуемого соединения.Эти сополимеры и способ их получения известны. Применяя такой сополимер, можно повысить разрывную прочность и прочность к истиранию обработанного волокнистого материала,Можно также,чобавлять катализаторы отверждеция, например хлористый аммоний, аммоцийдигидроортофосфат, фосфорную кислоту, хлористый магний, нитрат цинка, однако это желательно це в большинстве случаев.Целесообразно вводить буферные вещества, например бцкарбонат натрия, ди- и трицатрийфосфат, триэтаполамин.Для повышения огнестойкости и достижения мягкого грифа может оказаться целесообразным добавление в водные расворы галогецированых парафц 1 ОР в комбинации с поливицилгалогецидным сое,чицецием.Приготовлеппьй раствор цапосят ца волокнистые материалы известным способом, Предг 5 Зо 35 40 45 50 55 60 65 6почтительно обрабатывать штучный товар, пропитывая его с помощью плюсовкц при комцатной температуре указанным раствором.Пропитанный таким образом волокнистый материал далее необходимо сушить, целесообразно при 100 С, Затем материал термообрабатывапот при температурах выше 100 С, например при 100 - 200 С, предпочтительно при 120 - 180 С. Продолжительность термообработки может сокращаться с повышением температуры. Срок нагревания, например, равняется 30 сек - 10 миц,Можно также применять метод фиксировация во Р.чагкпом РЛи в мокроъ Состояции.Дополнительное промывание связывающим кислоту средством, предпочтительно водным раствором карбоцата натрия, целесообразно при сцльцокислой обрабатывающей среде.Примеры получения фосфорсодержащих полимеров (в этих примерах все части ц процепты весовые, объемные части относятся к весовым как миллилитры к граммам). Л. В колбе с мешалкой, осцащенной обратным холодильником, термометром и водоотде. ,чцтелем, 1750 ч. 78%-Ого водпого раствора ТНРС (7,15 моль ТНРС) и 100 ч, лг-ксилола, быстро размешивая, разогревают до кипения. При температуре кипения (104 С) начинается азеотропцое удаление воды из водного раствора ТНРС. Вычисленное количество воды (385 ч.) получают в течение 3 час, т. кип.131 С,Путем дополнительной обработки в течение 9,5 час при 135 С егце 145 ч. воды, образовавшейся при одновременном слабом отделеции хлористого водорода в процессе самокоцдецсации обезвожеццого ТНРС, удаляют азеотропцо, Это количество воды приблизительно соответствует 1,1 моль ца 1 моль ТНРС, Затем смесь охлаждают до 60 С ц разбавляют 1000 ч. метанола, после чего высоковязкий продукт конденсации растворяется. После этого в вакууме при 60 в ОС удаляют л-ксилолметацоловую смесь,Получают 1127 ч. продукта коцдецсации в виде бесцветной слегка мутной высоковязкой смолы. Продукт содержит 18 6 Оо фосфо 1 а (ТНРС,3%Р) и легко растворяется в воде в любом соотношении. Вязкость при 25 С равняется 2030 пз.Добавлецие водного раствора натрийлаурилсульфата в водцьш раствор продукта коцдецсации влечет осаждецие, что подтверждает высокомолекулярный кач Оноакпвця хапактер продукта конденсации. С помоио аммиака це растворимых в воде продуктов коцдецсации получить нельзя,Б. В сосуде мешалкой, оснащенном обратным холодильником и термометром, 170 ч. описанного в примере 1 пр;дукта конденсации и 54,2 ч. 2,3-дибромпропапола растворяОт в 55 ч. диметилформамцда, затем 1 час размешивают при 100 - 105 С, после чего диметилформамид отгоняют в вакууме при 70 - 80 С, 4084837Продукт растворяют в 400 ч, воды, остаток освобождают в вакууме при 90 - 95 С от воды и не вошедших в реакцию составных частей 2,3-дибромпропанола,Получают 209 ч. желтой жидкости, являющейся частично этерифицированной 2,3-дибромпропанолом формой продукта конденсации примера 1.В. В эмалированном баке с мешалкой, оснащенном водоотделителем и термометром, 73,5 ч. 78%-ного водного раствора ТНРС (300 моль) и 42 ч. 1,3-ксилола разогревают при быстром размешивании до кипения. При температуре кипения (103 С) начинается азеотропное удаленце воды. Вычисленное количество воды (16,2 ч.) удаляют в течение 3,5 час, т, кип. 131 С.Путем дополнительной обработки в течение 7,5 час при 136 - 137 С еще 5,1 ч. воды, образовавшейся при одновременном слабом отделении хлористого водорода в процессе само- конденсации обезвоженного ТНРС, удаляют азеотропным путем. Это количество воды соответствует приблизительно 0,95 моль воды на 1 моль ТНРС. Затем смесь охлаждают до 60 С, отключают мепалку и максимально удаляют отсасыванием избыпгочный ксилол,Остаток растворгпот в 13,5 ч. воды и одновременно охлаждают, размешивая. до 15 С, Путем добавления 13,5 ч. 30%-ного водного раствора гидроокиси натрия устанавливают рН, равный 6, после чего при 50 С раствор дистиллируют в вакууме, до тех пор, пока в дистилляте не перестают обнаруживать ксилол, После охлаждения до 20 С продукт фильтруют под давлением через войлок для отделения выделившегося хлористого натрия.Получают 69 ч. темно-красного прозрачного раствора, содержац 1 его 64,5% активного вещества и 5,5% хлористого натрия, рН раствора 6,Г. 190,5 ч. ТНРОН (1,11 моль), поученного из ТНРС путем нейтрализации водной гилроокисью натрия с последующим обезвоживанием, разогревают вместе с 3,81 ч. хлористого магния (2% относительно ТНРОН) в 160 об. ч, ксилола при размешивании до температуры кипения, до тех пор, пока не прекратится отделение воды, Таким образом отделяют 13 об. ч. воды (0,72 моль),После выпаривания растворителя продукт поликонденсации остается в виде высоковязкого сиропа, выход 93%, растворим в воде,Д. 235 ч, (1 моль) бромистого тетрагидроксиметилфосфония взвешивают в 500 мл ксилола. Затем смесь до тех пор разогревают до кипения, пока не перестанет выделяться вода. Всего выделяется приблизительно 12 мл (0,66 моль) воды. Затем ксилол упаривают при пониженном давлении и получа 1 от продукт в виде желто-коричневого масла (вязкого), которое используот далее без предварительной очистки, 8П р и мер 1. Готовят раствор из 400 вес, ч.продукта конденсации А, 60 вес, ч. триметилолмеламина и воды (всего 1000 об. ч.), рН 4 - 5.5 Ло одному образцу ткани из 100%-погосложного полиэфира, сложного полиэфира и хлопка (50/50) и сложного полиэфира и хлопка (67/33) плюсуют в этом растворе, высушивают при 80 - 90 С и 4,5 мин термофиксиру ют при 80 - 160 С. Затем ткань промывают30 мин при 40 С в растворе, содержащем на 1 л воды 5 вес. ч. моюгцего средства на основе мыла. 15 Содержание смолы на ткани относительнопервоначального веса ткани, вес. %:Ткань из 100%-ного сложногополиэфира 27,2Ткань из сложного полиэфираи хлопка (50/50)Ткань из сложного полиэфираи хлопка (67/33) 20,6 27,0 20 Все три образца ткани обладают отличной 25 огнестойкостью, которая не уменьшается и после 5-кратного промывания приведенным способом, После 5-кратного промывания все три сорта ткани обладают еще отличной огнеупорно стью и содержат следующее количество смолы, вес. %:Ткань из 100%-ного сложногополиэфир а 26,5Ткань из сложного полиэфира 45 и хлопка (50/50) 24,8Ткань из сложного полиэфираи хлопка (67/33) 18,0 П р и м е р 3. Неокрашенную сложнополи.50 эфирную хлопчатобумажную ткань (50/50 или67/ЗЗ) подвергают плюсовке раствором, содержащим в 1 л 468 г продукта Р, 85 г диметилоламина и 0,25 г продукта конденсации 1 моль л,-трет-нонилфенола и 9 ,яоль окиси 55 этилена. Раствор таким образом содержит67 г/л фосфора и 35 г/л азота, рН 5,5 (устанавливают гидроокисью натрия). Степень отжима 80%. 60 Затем ткань высушивают при приблизительно 80 С и в течение 5 мин отверждают при150 С,Отдельные образцы ткани подвергают испытанию на огнеупорность (вертикальный тест,65 ИЖ 53 906), Результаты даны в табл, 1. П р и м ер 2. 400 вес. ч, продукта конденса ции Г и 60 вес. ч, триметилолмеламина растворяют в 500 об, ч. воды, затем еще добавляют воду до 1000 об. ч.По одному образцу ткани из 100%-ногосложного полиэфира и смешанной сложнопо лиэфирной хлопчатобумажной ткани (50/50 и67/33) обрабатывают аналогично примеру 1.408483 10 Таблица 2 Таблица 1 Да на обжига см Сложнополиэфирная хлопчатобумажная ткань67/33 50/50 обработанная Промывка необработанная 67/33Содержание смолы на ткани, вес. о 35,5 10 5 1 О 12 Горит Огнеупорность (длина обжига, см) Первая20-кратная(БИЧ 198861) 10 5 8,5 9,з Горит 9,0 Таблица 3 Состав раствора для обработки, г/л Компоненты.О Е Продукт ВПродукт конденсации 1 моль л-трет-нонилфенола и 9 моль окиси этилена 415 4150,25 4150,25 4150,25 4150,25 0,25 0,25 0,25 Мяс 1, СН,ОДиметилоламинГексаметилолмеламин-пентаме- тиловыЙ эфирДиметилол-оксипропиленмо- чевина 50 50 50 50 50 85 20 200 440 ПропиленмочевинаМетилированный урон Меламин 400 400 33 Приме ч а н и е, рН всех раствэрэв дл. о 5 рабатк(;станэвлеп глдэокисьо натрия) 5,5,П р и м е р 4. Неокрашенную сложнополиэфирную хлопчатобумажную ткань (50/50 или 67/33) плюсуют раствором, содержащим в 1 л 480 г продукта Ь и 85 г диметилоламина (соответствует 67 г/л фосфора и 35 г/л азота), и высушивают 5 мин при 150 С. Затем ткань 5 мин промывают при 60"С в моющем растворе, содержащем 4 г/л карбоната натрия и 1 г/л продукта конденсации 1 моль и-трет-нонилфенола и 9 моль окиси этилена,Другую часть ткани 45 мин с 1 ирают в бытовой стиральной машине в 20 мл или соответственно 40 мл раствора, содержащего в 1 л воды 4 г обыкновенного моющего средства, при 40 С.Отдельные отрезки ткани затем испытывают на огпеупорность (вертикальный тест, Р/Х 53906), Результаты даны в табл. 2,П р и м ер 5. Неокрашенный отрез сложно- полиэфирной хлопчатобумажной ткани (50/50 или соответственно 67/33) подвергают плюсовке растворами, приведенными в табл. 3, высушивают при 80 - 100 С и затем 4,5 мин отверждают при 160 С. 20Ткань 5 мин промывают при 60 С в ванне,содержащей в 1 л 4 г карбоната натрия и 1 г продукта конденсации 1 моль и-трет-нонилфепола и 9 моль окиси этилена.25 Часть ткани подвергают 20-кратной промывке (5 УР 198861, см, пример 4) и частично 40- кратной промывке. Затем отдельные образцы испытывают на огнеупорность (вертикальный 30 тест, РХ 53 906). В табл. 3 приведены составы пропиточныхрастворов, в табл, 4 - огнеупорность. 35 П р и м е р 6, Неокрашенный отрез из сложнополиэфирной хлопчатобумажной ткани (50/50 или соответственно 67/33) подвергают плюсовке растворами, приведенными в табл.5, высунгивают при 100 С и затем 4,5 мин от верждают при 160 С.408483 12 Таблица 4 Длина обжига, с,и Без Обработка растворами Ткань обработки А Горит 8,5 10,5 10 9,5 12 8,5 7,5 10,5 10 Горит 12 9,5 10,5 9,5 10 10 Таблиц а 5 Состав раствора для обработки, г/л Компоненты 4150,25 4150,25 4150,25 415 0,25 415 0.25 4150,25 4150,25 50 50 53550 50 50 440 365 330 340 150 20 50 П р и и е ч а н и е. рН всех растворов для обработки (установлен гидроокисью натрия) 5,5,Таблица 6 Длина обжига, см Обработка растворами Безобработки Ткань Сложнополиэф ирная хлопчатобумажная (50/50)Сложнополиэфирная хлопчатобумажная (67/33) Горит Горит 7,5 7,5 12 10,5 11,5 9,5 12 Сложнополиэфирная хлопчатобумажная (50/50) после дополнительной промывки 20-кратной промывки(5 А/11 198861) Сложнополиэфирная хлопчатобумажная (67/33) после дополнительной промывки 20-кратной промывкиПродукт ВПродукт конденсации 1 ноль и-треп-нонилфенола и 9 ноль окиси этиленаМяс(, СН,О5,5-Диметил-метоксипропиленмочевинзДиметплолоксппроппленмочевпнаЭтплеимочевинаАцетплендимочевинаОксиэтилентриазонМочевинаДиметилолмеламинБианамид Ткань промывают 5 мин при б 0 С в ванне, содержащей в 1 л 4 г карбоната натрия и 1 г продукта конденсации 1 моль и-трет-нонилфенола и 9 моль окиси этилена,П р и м е р 7. Неокрашенную сложнополиэфирную хлопчатобум ажную ткань (50, 50 или соответственно б 7/33) плюсуют раствораОтдельные образцы далее испытывают на огнеупорносгь (вертикальный тест, ИИ 53 90 б). Результаты даны в табл. б,ми, приведенными в табл. 7, высушивают при 80 - 100 С и затсм отверждают 4,5 мин при 160"С,14 Табли ца 7 Слстав раствора для обработки, г/л Компоненты Продукт ВПродукт конденсации 1 моль л-трет-нонилфенола и 9 моль окиси этиленаМдС 4 СН,ОДиметилолэтиленкарбонатМетилолакриламидДиметилолакриламидДпметилолмеламинАммелинГлиоксальмонорепнЦианамид 4150,25 4150,25 4150,25 4150,25 4150,25 4150,25 50 50 50530 50 50 50 504 327 20 42 20 20 104 50 П р и м е ч а н и е, рН всех растворов для обработки (установлен гилроокисью натрия) 5,1,Отдельные образцытканидалееиспытывают на огнеупорйость (вертикальный текст, ОУЛ53 906). Результаты даны в табл. 8. Таблица 8 Длина обжига, см Обработка растворами Ткань Без обработкиСложнополиэфирная хлопчатобумажная (50/50)Сложнополиэфирная хлопчатобумажная (67/33) Горит Горит 11,0 10,0 10,5 10,5 10,5 10,5 10,5 Таблица 9 Ткань обработанная Продол- жительность горения,сек необработанная Промывка Длина обжига,см10 Горит Горит Дополнительная 65-кратная (ЯХЧ 198861) П р и м е р 8. Мерсеризованную отбеленную хлопчатобумажную ткань подвергают плюсовке раствором, содержащим 195 г/л продукта В, 116 г/л диметилоламина и 2 г/л продукта конденсации 1 моль и-трет-нонилфенола и 9 моль окиси этилена соответствует 35 г/л фосфора и 48 г/л азота). Степень отжима 80%.Затем при 80 С ткань высушивают и 5 мин отверждают при 150 С, степень фиксации 61%. Ткань имеет гриф менее жесткий, чем необработанная. Затем ее кипятят 5 мин в ванне, содержащей 4 г/л карбоната натрия и 1 г/л продукта конденсации 1 моль и-трет-нонилфенола и 9 моль окиси этилена, после чего промывают и высушивают. Содержание смолы на ткани после промывки 13,5 вес. %. Часть ткани затем подвергают 65-кратной промывке (согласно 5 ФР 198861) при 96 С.Отдельные образцы испытывают на огне- упорность (вертикальный тест, У)УН 53906). Результаты приведены в табл. 9. П р и м е р 9. Отрез ткани (шерстяной габардин) подвергают плюсовке раствором, содержащим 590 г/л продукта В, 85 г/л диметилолмеламина и 1 г/л продукта конденсации 1 моль и-трет-нонилфенола и 9 моль окиси этилена (соответствует 67 г/л фосфора и 35 г/л азота), степень отжима 80%. 15Затем ткань высушивают при 80 С и4,5 мин отверждают при 160 С. Степень фиксации 67%. Далее ткань 5 мин кипятят в ванне, содержащей 4 г/л карбоната натрия и 20 0,25 г/л продукта конденсации 1 моль и-третнонилфенола и 9 моль окиси этилена, промывают и высушивают. Содержание смолы на ткани после дополнительной промывки 14,0 вес, %.25 ь 1 асть ткани подвергают еще 5-, 10- и 40 кратной пормывке в машине согласно 5 ЧР 198861 при 40 С (см, пример 4).Отдельные образцы затем испытывают наогнеупорность (вертикальный тест ЙУЧ 53 30 906). Результаты даны в табл. 10.408483 Таблица 11 Таблица 10 Образцы Ткань обработанная обработанные втечение времени,мин Продол- жительность горения,сек необработанные необра Огнеупорностьботанная Промывка Длина обжига,см15 10 Продолжительность горения, сек Горят 10 Дополнительная5-кратная (51 чЧ 198861)10-кратная (БИЧ 198861)40-кратная (ЯМАМ 198861) 733,53 Длина обжига, см Горит 20 высушивания в приблизительно Предмет изобретения Составитель Г, Петренчук Техрсд Л, Камышникова Редактор О. Кузнецова Корректор О, Тюрина Заказ 848/14 Изт328 Тираж 496 ГП 1 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 10, Овечью шкуру и кроличьюшкуру опрыскивают раствором следующегосостава, г/л:Продукт В 590Диметилол мел амин 85Продукт конденсации 1 мольи-трет-нонилфенола и 9 мольокиси этилена 2 Раствор, таким образом, содержит 67 г/л фосфора и 35 г/л азота, После опрыскивания шкуры высушивают при 80 С. Содержание смолы послекаждом случае равняется10 вес. %.При испытании на огнеупорность согласно ШН 53 906 (срок воспламенения 4 сек) обработанные образцы не воспламеняются, в то время как необработанные сразу же сгорают.,Пример 11. Гонты (из пихты) толщиной2 мм помеща 1 от на 5 мин или соответственнона 15 мин в раствор следующего состава, г/л:Продукт В 590Диметилолмела мин 85Продукт конденсации 1 мольп-трет-нонилфенола и 9 мольокиси этилена 2 Раствор, таким образом, содержит 67 г/л фосфора и 35 г/л азота. Материал высушивают при 80 С. Содержание смолы равняется 24 вес. % или соответственно 30 вес. %. Результаты испытания па огнеупорность согласно 01 Н 53 906 приведены в табл. 11. 15 П р и м е р 12. Беззольную фильтровальнуюбумагу (70 г/см) подвергают плюсовке раствором следующего состава, г/л:Продукт В 590Диметилолмеламин 85Продукт конденсации 1 мольа-трет-нонилфенола и 9 мольокиси этилена 2Раствор, таким образом, содержит 67 г/лфосфора и 35 г/л азота. Степень отжима25 105%,Материал высушивают при 80 С. Содержание смолы равняется 55 вес. %.В результате испытания на огнеупорностьсогласно ММ 53 906 продолжительность горе 30 ния 0 сек, длина обжига 6 см, необработаннаяфильтровальная бумага сгорает,35 Способ огнезащитной отделки органическихволокнистых материалов, преимущественно текстильных, путем обработки их водным раствором на основе производных тетрагидроксиметилфосфония и полифункциональных 40 азотсодержащих соединений с последующимисушкой и термообработкой, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения устойчивости эффекта огнестойкости к мокрым обработкам, в качестве производных тетрагидроксиметил фосфония используют продукты реакции гомополиконденсации галогенида или гидр оокиси тетрагидроксиметилфосфония, проводимой в безводной среде при 100 - 150 С с выделением в конечной стадии 0,5 - 1,5 моль воды на 50 1 моль исходного мономера.