Способ получения цис-винил-1-пропенилового эфира

СВОЗ СОВЕТСНИХ ОЦИАЛИСТИЧЕСНИРЕСПУБЛИН И 9) ( С 43 16 . 41/08 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЦТИЙ вКЯЯ 1 нй ПИСАН ВТОРОКС юл. У 1904 ганической хими ов, Л.А.ОпН.Паршина088.8)ш. Яос.,ч. 83, 1773 и ЖОрХ 10 19(ВПЭ), который применяется для получения стереорегулярных структур полимера и полупродукта в органическомсинтезе. Повышение выхода ВПЭ и упрощение процесса достигаются проведением его в иных условиях, СинтезВПЭ ведут из ацетилена и аллиловогоспирта (АС) в присутствии гидроксида калия (ГК) и диметилсульфоксидапри 80-100 С и молярном соотношенииАС:ГК=1:1-2, АС:диметилформамид=1::15-30. Способ позволяет использо"вать доступное сырье, проводить процесс при атмосферном давлении в одну стадию с получением 43,5-88,1 Х,выхода против 27. по известному способу.з.п. ф-лы.Изобретение относится к усовершенствованному способу получения цис-винил-пропенилового эфира формулы который находит применение в качест. ве мономера для обеспечения получения стереорегулярных структур и полупродукта в органическом синтезе.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.П р и м е р 1, В реакционную колбу, снабженную термометром и трубками для подачи и сброса газа, загружают 2,80 г (0,05 моль) порошкообразного КОН и 50 мл ДМСО, нагреваюто при перемешивании до 100-110 С и медленно охлаждают, В охлажденную доо, 35-40 С реакционную смесь добавляют 1,45 г (1,7 мл) (0,025 моль) аллилового спирта, насыщают ДМСО ацетиленом. После насыщения включают обогрев, десорбированный ацетилен сбра" сывают, Реакцию осуществляют при постоянном интенсивном перемешиванииа, при 88 С в течение 3 ч, пока идет поглощение ацетилена. Затем реакционную массу охлаждают, отдувкой в вакууме (20- 25 мм рт.ст) в охлаж" денную ловушку собирают продукты реакции. Получают 1,85 г продуктов, содержащих 957, цис-винил-пропенилового зАира (выход 88,1%, т.кип. 59-60 С, пп 1,4190, й 0,7966). ИК- спектр (см ): 845, 950, 1130, 1195, 1325, 1633, 1670, 3045, 3118(СНг= =СНО), Спектр ПМР (СЮС 1, , м.д,): 6,46 к (ЮН=СНО); 4,46 д.д; 4,14 д.д. .(СН=СНО)1,ц=1,9 Гц, 3,чс 16,6 Гцф выоожденный октет (ОСН=СН); 1,63 д.д ( СН ), д=6,1 Гц, Ю=1,8 ГцП р и м е р 2. В смесь, приготовленную аналогично примеру 1 из 1,45 г (1,7 мл) ,0,025 моль) аллилового спирта, 1,40 г (0,025 моль) КОН и 50 мл ДИСО, нагретую до 88 С, при перемешивании подают ацетилен в течение 2,5 ч. Получают 1,47 г сырого продукта, в котором содержится 857. цис-винил-пропенилового эфира (выход 59,5%).П р и м е р 3. В смесь 1,45 г.П р н 1 м е р 4, В аналогичных условнях иэ 1,45 г (0,025 моль) алли" лового спирта, 2,80 г (0,050 моль) КОН, 50 мл ДМСО и ацетилена при100 С за 2,5 ч получают 2,0 г (88,1%)цис-винил-пропенилового эфира счистотой 92,57П р и м е р 5. Иэ 1,45 г(0,025 моль) аллилового спирта,2,80 г (0050 моль) КОН, 50 мл ДМСОои ацетилена при 75 С эа 4 ч получают1,28 г (57,9%) цис-винил-пропенилового эфира с чистотой 957П р и м е р б, Иэ 2,90 г(0,050 моль) аллилового спирта, 1,40 г (0,025 моль) КОН, 50 мл ДИСОои ацетилена при 80 С эа 4,5 ч получают 2,55 г сырого продукта, содержащего 71,6% цис-винил-пропенилового зАира (выход 43,57.),П р и м е р 7. Аналогично из1,45 г (0,025 моль) аллилового 30 спирта, 2, 80 г ( 0050 моль ) КОН,50 мл ДИСО и ацетилена эа 2,5 ч при105 С получают 1,9 г (86,0%) цнсвинил-пропенилового эфира с чистотой 957Разработанный способ получения 35цнс-винил-пропенилового эфира позволяет получать целевой продукт свыходом 43,5-88,17. вместо 27. по известному способу, спосо основан на 40доступном сырье - аллиловом спиртеи ацетилене, прост, одностадиен носуществляется при атмосАерном давленин. н э о б р е т е н и я Формула 45 1, Способ получения цис"винилпропенилового эфира Аормулы Н Н Г С=С50 на основе ацетилена при повышенной температуре в присутствии гидроксида калия и диметилсульфоксида, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого про"1дукта .и упрощения процесса, ацетилен 55 8327 22,80 г (0,050 моль) КОН и 50 мл ДИСО,онагретую до 80 С, при перемешиванииТираж 370 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений н открытий113035, Москва, Ж, Раувская иаб., д, 4/5 Заказ 3386 Производственно-полиграфическое предприятие, г, Уагород, ул, Проектная 4 з13383274подвергают взаимодействию с аплилоСпособ по и. 1, о т л и ч авым спиртом при 80-100 С и молярном ю Щ и й с я тем, что процесс провосоотношении аллиловый спирт:гндрок- , дят прн объемном соотноаеиии аллилосид калия,1:1-2. вый спирт 1 диметилсульфоксид 1115"30,