Способ получения -аскорбиновой кислоты

(50 4 С 07 П 307/62 СВИДЕТЕЛЬСТ АВТОРС 32 (П 0)821/23-04 т 7 О/2087778 с 5.87. Бюл. В 18Йенафарм (Ш а 4) (57) ВОЙ КИ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛОТЫ путем еноли и 1.-кетогулоновой тонпроизводного п й кислоты при те Ь-АСКОРБИ- ации и лак кислоты илидействи- ературе с Я тонизаци е диац м соля д п ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ САНИЕ ИЗО)4 75. 2. 07 (088. 8) 80-100 С и давлении 6,4-7 атм с пледующим добавлением н-бутанола,л и ч а ю щ и й с я тем, что, слью интенсификации процесса, суспзию,состоящую из ,-кетогулоновойлоты или ее диацетонпроизводногои соляной кислоты, непрерывно подют при постоянном давлении в трубтый реактор, имеющий теплообменную и реакционную зоны, к енолизату добавляют н-бутанол и направляют в длиннотрубный исаритель, причем ско ро."ть потока устанавливается таким образом, чтобы она соответствовала скорости движения реакционной смеси по всей установке, где происходит мгновенное испарение смеси при давлении 80-100 мм рт.ст. и температурео60-65 С, а сырую аскорбиновую кислоту выделяют с низа колонны.13103Изобретение относится к способуполучения Е-аскорбиновой кислоты.Известен способ получения 1,-аскорбиновой кислоты путем енолизациии лактонизации Ь-кетогулоновой кислоты или ее диацетонпроизводного поддействием соляной кислоты при 80100 С и давлении 6,4-7 атм с добавлением н-бутанола (патент СШАУ 2189830, кл. 260-3437, опублик.,1940),Недостатком данного способа является очень длительное (20-40 ч) время реакции и связанный с этим большой объем аппаратуры, в связи с необходимостью удаления хлористого водорода. Кроме того, в процессе происходит уменьшение концентрации катализатора за счет того, что прибавление спиртов влечет за собой образование больших количеств алкилгалогеидов, омыпение которых также связано с дополнительными затратами.Цель изобретения - интенсификация25 процесса.В основу изобретения положена задача разработки технически непрерывного способа, позволяющего с большим выходом получить Ь-аскорбиновую кислоту таким образом, чтобы изолиЗО рование сырой аскорбиновой кислоты из минеральнокислого раствора осуществлялось путем испарения галогеноводородной кислоты с участием спирта в качестве вспомогательного вещества. 35При этом время контакта между применяемым спиртом и содержащей минеральную кислоту енолизирующей смесью должно быть настолько коротким, чтобы можно было почти полностью избежать образования алкилгалогенида. Остаточную концентрацию минеральной кислоты следует держать как можно более низкой, так как иначе не произойдет количественная кристаллизация ас корбиновой кислоты.Скорость потока среды через трубчатый реактор следует устанавливать таким образом, чтобы условия выдержки 50 реагирующих молекул были близкими к поршневому течению. т.е, противодействовали бы обратному смешению.Длительность выдержки смеси в названных выше пределах температуры сос тавляет 5-15 мин, а давление держится в пределах 6,4-7 атм. В смесительной камере, расположенной за трубчатым аппаратом для выдержки, осущест 98вляется непрерывное дозирование н-бутанола. Это вызывает немедленное снижение температуры смеси, так что продолжение реакции исключено. Вутаноловый енолизат проходит тогда через нагнетательный клапан и немедленно испаряется при пониженном давлении в длиннотрубном выпарном аппарате таким образом, чтобы можно быпо полностью избежать установления равновесия между паром и жидкостью.Таким образом, удаляется более 90% соляной кислоты при скорости испарения, равной менее 1 с.Изобретение иллюстрируется приведенными примерами.П р и м е р 1. Суспензию, состоящую из диацетон-Е-кетогулоновой кислоты (ДАКГК) и концентрированной соляной кислоты (10,78 кг/ч ДАКГК 5,39 л/ч соляной кислоты 36%-ной), из аппарата с мешалкой 1 направляют насосом-дозатором 2 через нагретый ,цо 100 С трубчатый реактор 34.Подаваемое количество суспензии составляет 15, 1 л/ч,длительность выдержки 10 мин. Устанавливается давление 7 атм, стабилизируемое нагнетательным клапаном 5. До поступления енолизата в длиннотрубный выпарной аппарат 6 насосом в дозатор 7 из резервуара 8 через смесительную камеру 9 доливается 22 л/ч н-бутанола. Давление на участке выпарной аппарат-раздЕлительная колонна-конденсатор состав-. ляет 80-100 торр, температура 60- 65 С. Летучие компоненты - солянаяокислота и бутанол отделяются в насадочной колонне 10.Сырая аскорбиновая кислота получается в 10. Обработка и очистка осуществляются известным образом.Выход 6,2 кг/ч сырьевого витамина С (92% от теоретического). Содержание 96,5%.П р и м е р 2. Суспензию, состоящую из Е-кетогулоновой кислоты и концентрированной соляной кислоты (10,70 кг/ч КГК : 5,35 л/ч соляной кислоты 36%-ной), из аппарата с мешалкой 1 направляют насосом-дозатоором 2 через нагретый до 100 С трубчатый реактор 3, 4. Подаваемое количество суспензии составляет 15,0 л/ч, длительность выдержки 10 мин. Устанавливается давление 6,4 атм, стабилизируемое нагнетательным клапаном.До поступления енолизата в длинноСоставитель С,ПоляковаРедактор И,Сегляник Техред Н,Глущенко Корректор И.Эрдейи Заказ 1865/24 Тираж 372 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная. 4 3 131 трубный выпарной аппарат 6 насосомдозатором 7 из резервуара 8 через смесительную камеру 9 доливается 22 л/ч н-бутанола. Давление на участке выпарной аппарат-разделительная колонна-конденсатор составляет 80- 100 мм рт.ст. температура 60-65 С. Летучие компоненты - соляная кислота и бутанол отделяются в насадочной колонне 10, Сырая аскорбиновая кислота получается в 10. Обработка и очистка осуществляются известным образом. Выход 7,490 кг/ч сырой аскорбиновой кислоты (87 от теоретического), Чистота 96,6 . 0398Проведение процесса таким образомпозволяет впервые провести процессполучения аскорбиновой кислоты непрерывно, обеспечив очень короткое время реакции енолизапии- лактонизации,что обеспечивает высокую производительность процесса. Решена проблемаудаления кислоты - катализатора, причем эта операция протекает в течение Ю менее одной секунды. Низкая термическая нагрузка реакционной смеси почти не влечет за собойпобочных продуктов, таких как галоидированный углеводород и эфир соответствующего 15 спирта.