Способ хроматографического выделения кислот и фенолов из углеводородных смесей и нефтепродуктов

(088.8)свидетельстС 07 С 39/О ых СССР 1984 О ВЫЛЕВООВ фенолдм,комууглеИзобрете ел ения к к способу в из угле- продуктов, зное применовного орцие относится ислот и фенол смесей и цефт водородць Дни Цсинтеза.обретения явл ци извлечения ког ь тся повьелевых ление степ продуктов.П р и и дльцых сицт состав кото лиц 0,4288 пдл ьмитиц тедриновдя-цдфтол О,О мл рдствмассовом мешают в ку, здполнедифицировац массовом со ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ПИСАНИЕ ИЗОБР А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(54) СПОСОБ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКДЕЛЕНИЯ КИСЛОТ И ФЕНОЛОВ ИЗДОРОДН)1 Х СМЕСЕЙ И НЕФТЕПРОДУ(57) Изобретение относится кв частности к хромдтогрдфичевыделению кислот и фенолов и торые находят разцообр цие в промьпплеццости о е р 1. Смесь индивидуетических соединений, в рой входят, г (%): нафта (42,0), цетиловый эфир ой кислоты 0,2489 (24,4)кислота 0,1273 (12,4);2119 (21,2), растворяют орителя (гексдн и толуол соотношении 50: 50), пооматографическую колоннную древесным углем,моцым силикатом калия, в . отношении силикдт : уголь 51)5 С 07 С 37/82, С 01 В С 07 С 39/00 51/47 водородных смес еи и нефтепродуктов,Цель - повышение степени извлеченияцелевых продуктов. Выделение ведутпропусканием через сорбент - древесный уголь, модифицированный силикдтомкалия, при массовом соотношении силикдт калия : уголь. = 1;(1-8) с испольэовднием в качестве элюентд последовательно гексднд, толуолд, смесиспирта с толуолом, смеси спирта столуолом и НС 1 в массовом соотношении спирт : толуол : НС 1 = (30-67)::(30-67);(0,5-3). Степень извлечениякислот повышается в среднем нд 2-3%,фенолов нд 1-2%, 6 табл,1:5 (Е = 1,2 мг-экв/г). Проводятрдзделенис с использованием элюентов последовательно; гексдн, толуол,спирт-толуол, спирт-толуол с добдвко1 мдс.% соляной кислоты,Результаты разделения приведеныв табл.1.П р и м е р 2 (по известномуспособу), Смесь синтетических модельных соединений, состав которойприведен в примере 1, помещают вхромдтогрдфическую колонку, здполненную силикдгелем, модифицированнымсиликдтом калия (жидким стеклом), ипроводят разделение с использованиемэлюентов последовательно: гексдн,толуол, спирт-толуол и спирт-толуопс добавкой 3% муравьиной кислоты,Результаты разделения приведеныв табл.2,П р и м е р 3. Дедсфдльтиздтнефти, характеризующийся содержд 1594164нием 0,012 мас.% СООН-групп и0,103 мас.% ОН-групп, в количестве100 г помещают в хроматографическуюколонку, заполненную 100 г угля, модифицированного силикатом калия (всоотношении 1;5) и проводят последовательное элюирование растворителягексан, толуол, спирт-толуол, спирттолуол в массовом соотношении 50:49с добавкой 1% соляной кислоты.Результаты разделения приведеныв табл.З;Для сравнения провоДят разделение по известно у способу, где в качестве сорбента используют силикагель, модифицированный силикатомкалия (жидким стеклом), а выделениекислот осуществляют смесью спирт-тооул +3% муравьиной кислоты,П р и м е р 4. Используют нефть,содержащую 0,006 мас.% СООН-групп и0,021 мас.% ОН-групп. 100 г образцанефти помещают,.в хроматографическуюколонку, заполненную 250 г угля,модифицированного силикатом калия(в соотношении 1:5), и проводят последовательное элюирование растворителя: гексан, толуол, спирт-толуол,спирт-толуол в массовом соотношенииЗО50:49 с добавкой 1 мас;% соляной кислоты.Результаты разделения приведены втабл.4,П р и ме р 5. Берут высокосмолистую нефть, содержащую 0,020 мас.% 35СООН-групп и 0,050 мас.% ОН-групп,100 г образца нефти помещают в хроматографическую колонку, заполненную400 г угля, модифицированного силикатом калия (в соотношении 1:5) и проводят последовательное элюированцерастворителями: гексан, толуол, спирттолуол, спирт-толуол с добавкой1 мас.% соляной кислоты,Результаты разделения приведеныв табл.5.П р и м е р 6. Смесь модельныхсоединений, состав которой приведенв примере 1, разделяют хроматаграфическим способом, яо в качестве сор бента берут уголь; модифицированныйсиликатом калия, в соотношении силикат:уголь 1:10, а для разделения используют последовательный ряд элюентов: гексан, толуол, спирт-толуол, спирт-толуол с добавкой 3,0.мас,% соляной кислоты;Степень извлечения фенолов (элю - ентом - спирт-толуол) и кислот (элюентом спирт-толуол - 3,0 мас.% соляной кислоты) приведена в табл.б.П р и м е р ы 7-18, Аналогично примеру 6, но в качестве сорбента берут древесный уголь, модифицированный различными количествами силиката калия. Для выделения кислот используют смесь спирта и толуола с различными добавками соляной. кислоты,Данные опытов приведены в табл,6.Таким образом, предлагаемый способ позволяет использовать для приготовления элюирующей смеси соляную кисло- ту взамен муравьиной, эффективность которой выше муравьиной в 3 раза Степень извлечения кислот повышается в среднем на 2-3%, фенолов - на 1-2%, Кроме того, предлагаемый способ позволяет снизить себестоимость процесса выделения целевых продуктов за счет использования в качестве сорбента более дешевого активированного угля взамен силикагеля, используемого в известном способе.Формула изобретенияСпособ хроматографического выделения кислот и фенолов из углеводородных смесей и нефтепродуктов пропусканием через сорбент, модифицированный силикатом калия, с использованием в качестве элюента последовательно гексана, толуола, смеси спирта с толуолом, смеси спирта с толуолом и кислоты, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения степени извлечения .целевых продуктов, в качестве сорбента используют древесный уголь при массовом соотношении силикат калия : уголь, равном 1:1-8, а в качестве кислоты в элюенте используют соляную,кислоту в массовом соотношении спирт : толуол ; соляная кислота, равном 30-67;30-67 : (0,5-3,0).15941 б 4 Таблица Элюент Выход фракции мас. 7 СООИ ; О: К 1 СвОтфСРОЛОВ, Г кислоты Элюент Выход фракции КСЭТОт ( (с ЭН 1 Р.сО 3 Бас.7. 0,508 1 53,5 0,1220 12,7 0,2073 21,5 0,0 О,О 04 8 О,ОО О,ОО 0,00 О,ОО О,ОО ОзО 0,0 010 ГексанТолуолСпирт-толуолСпирт-толуол+ 37. муравьинойкислоты 0,1170 12, 2 1 б 4 0 О О 005 О Т блп ца 3 Сосеркакие в 6 ракси в ис слоссуСтсдскв извлсисглс стл"пс способу С 008 00"ллсло Блоп Фрак:аимдс, 2 поспособу гаемому исму Элюете г"с:е з сгаемомуиму гаемому каму 1, ае з у го з.-;.;, о,ьс О,О ОвО о,о о,о о,о о,о О,О 0,0Ъ о,оо 00 С,ОО. 53 С 05,07 0,0 ,ГексанТопуолСпирт-толуолСпирт-топуол в солппаа 93 66,8к 95,03,1,7 1 5,8 с,С 11,91,8 0,1 О 1,СОрп оо О 1,О кислота плие мургвьипдп кислота Никол кракиии лсу госпособупредла- гаемому Содерваве в 7 ракии Х по способ ) Степекь изглзоссз с-и.2 по ссссску Элюеит 1ОБ к;слет СГ 01 0,0 0 / 00,0 37. 1 а" 1 за му 1 зм издаст"пред ломугаем о,о50,0 5,0 0,00 0,00 7880,6 о,о 0,0 о,оо О,СО 3,21 0,00 0,7 2,02 О,г56,3Таблица 5 Степень извлечения отн,% кислоты фенолы Таблица 6 Степень извлечения отн, % кислоты фенолы О,О 70,383,4 0,00,0 95,0 98,0 0,00 0,0 95,5 98,0 О,О0,0 99,0 97,3 0,50,0 98,010 1594164 Продолжение табл, 6. Состав элюента, мас.ч. Степень извлечения, оти. 7. Соотношение силикат каОбъект Пример кислоты фенолы лия:угольСпирт-толуол Спирт толуол + З,ОХ муравьиной кислоты 96,4 0,0 Составитель Н.ГозаловаТехред М.Ходанич Корректор тЛалецРедактор Н. Гунько Заказ 2811 Тираж 348 Подпис но еВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,10 СпиртСпирткислотаСпиртСпирткислотаСпиртСпирткислотаСпиртСпирткислотаСпиртСпирт толуол = 50:47толуол : соляная50:47:3толуол = 67:30толуол : соляная