Способ получения двубромистого диаллилолова

10399 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 1 13Изобретение относится к улучшенному способу получения двубромистого диаллилолова, который может быть использован в качеств стабилизатора полимеризации.Цель изобретения - упрощение процесса.П р и м е р 1. 23,74 г (0,2 гатома) порошка олова, 2,20 г (0,01 моль) 15-крауннагревают 10 мин при 95 С, после чего в течение 1-2 мин прибавляют 96,78 г (0,8 моль) аллилбромида. Реакционнуюосмесь кипятят (72 С) при перемешивании в течение 55 мин, затем охлаждают. Аллилбромид отгоняют при пониженном давлении (80-90 мм рт,стО25-40 С), остаток перегоняют в вакууме. Выход диаллилоловодибромида 61,31 г (85 Ж). Т. кип, 92-93 С (4 мм рт, ст, ) . Все операции в примере 1, аналогично известному способу,проводят в токе инертного газа (азот). Элементный анализ. Найдено,7:С 19,88, Н 2,82, Бп 33,00, Вг 44,30. Вычислено, 7.: С 19,98, Н 2,80; Бп 32,9 1, Вг 44,31. Определение Вг титриметрически, 7: 44,40, 44,36.По литературным данным т,кип. 77- 79 (2 мм рт.ст.) ИК-спектры полученного двубромистого диаллилолова идентичны полученному по известному способу. Продукт образует комплекс с пиридином (Т.пл. 100-120 С), что соответствует литературным данным.П р и м е р 2, Получение двубромистого диаллилолова проводится по примеру 1, однако без катализатора (15-краун), В течение 4 ч полного растворения олова не наблюдалось. После фильтрации и вакуум-разгонки получено 4,90 г (6,8 Ж) дибромида диаллилолова, Элементный анализ неудовлетворителен.П р и м е р 3. Осуществляется получение двубромистого диаллилолова согласно примеру 1, но при соотношении олово - аллилбромид - 15-краун1:2:0,05. В течение 1 ч кипячения реакционная масса все более загустевала, после чего образовался вязкий аморфный продукт серого цвета и не- идентифицированного состава. П р и м е р 4. Осуществляется получение двубромистого диаллилолова согласно примеру 1, однако при нагревании реакционной смеси при 45 С после прибавления аллилбромида, В течение 3 ч полного растворения олова не наблюдалось. После фильтрации, отгонки аллилбромида и вакуум-разгонки остатка получено 29,6 г (417) двубромистого диаллилолова . Т .кип. 86-88 С . ( мм рт.ст,).Элементный анализ.Найдено,: С 19,80; Н 2,98, Бп 32,66; Вг 44,56.П р и м е р 5 Получают двубромис - тый диаллилолова согласно примеру 1, но при соотношении олово - аллилбромид - 15-краун1:4;0,005, Выход двубромистого диаллилолова 23,44 г (32,5 Ж).Т.кип. 90-92 С (4 мм рт.ст.). Элементный анализ, Найдено,7:С 19,84, Н 2,88, Бп 32,77, Вг 44,51П р и м е р 6.Получают двубромистый диаллилолова согласно примеру 1, но при кипячении реакционной смеси после прибавления аллилбромида в течение 25 мин. Полного растворения за этот промежуток олова не происходит. После фильтрации, отгонки аллилбромида и вакуум-перегонки остатка получено 43,71 г (60,6 Ж) диаллилоловодибромида.Т.кип. 90-93 С (4 мм рт,ст,). Элементный анализ. Найдено, Е: С 19,90; Н 2,84; Бп 32,86; Вг 44,40,П р и м е р 7, Получают двубромистый диаллилолова согласно примеру 1, но при соотношении оловоаллилбромид - 15-краун1:4:0,04, температуре нагревания порошка олова и 15-краОун90 С и времени кипячения реакционной смеси 45 мин. Выход диаллилоловодибромида 6 1,09 (84,77) . Т.кип. 93- 94 С (4 мм рт.ст.). Элементный анализ, Найдено, Е: С 19,88, Н 2,81, Бп 33,1; Вг 44,21. Вычислено, Х: С 19,98, Н 2,80, Яп 32,91, Вг 44,31.П р и м е р 8, Получают двубромистый диаллиполова согласно примеру 1, но при соотношении олово - аллилбромид - 15-краун1:4:0,07, температуре нагревания порошка олова ио15-краун100 С и времени кипячения реакционной смеси 60 мин. Выход диаллилоловодибромида 61,8 1 г (85,7 Е) . Т.кип. 92-94 С (4 мм рт.ст,). Элементный анализ. Найдено, 7,: С 20,00, Н 2,78, Бп 32,87, Вг 44,35. Вычислено, Е; С 19,98; Н 2,80, Бп 32,9 1, Вг 44,31.П р и м е р 9. Получают диаллилоловодибромид согласно примеру 1, но при нагревании порошка олова и 15- краунв течение 15 мин. Выход ди1310399 Формула изобретения Составитель О.Смирнова Редактор И.Сегляник Техред Н.Глущенко Корректор И.ЭрдейиЗаказ 1865/24 Тираж 348 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная, 4"аллилоловодибромида 61, 17 г (84,8 ) . Т,кип. 92-93 С (4 мм рт.ст.).Элементный анализ. Найдено,: С 19,87; Н 2,81; Бп 32,25; Вг 45,07. Вычислено,.: С 19,98; Н 2,80, Бп 32,91, Вг 44,31.П р и м е р 10.Получают диаллил- оловодибромид согласно примеру 1, но при нагревании порошка олова и 15-краунв течение 12 мин. Выход диаллилоловодибромида 61,53 г (85,3 ). Т.кип, 92-93 С (4 мм рт.ст.) . Элементный анализ. Найдено, : С 19,33, Н 2,77 ф Бп 32,03; Вг 45,87,. Вычислено,: С 19,98, Н 2,80; Бп 32,91, Вг 44,31.П р и м е р 11. Получают диаллилоловодибромид согласно примеру 1, Фо при нагревании порошка олова и 15-краунв течение 3 мин. Выход ди. 20 аллилоловодибромида 52,65 г (73 ). Т.кип. 92-93 С (4 мм рт,ст.). Элементный анализ, Найдено,: С 19,90, Н 2,82, Бп 32,99, Вг 44,29. Вычислено,.: С 19,98; Н 2,80, Бп 32,91, Вг 44,31П р и м е р 12, Получают диаллилоловодибромнд согласно примеру 1,но при нагревании порошка олова и 15-краунв течение 30 мин. Выход диалличоловодибромида 61,67 г (85,5 Ж) Т.кип. 92-93 С (4 мм рт.ст.) Элементный анализ. Найдено,: С 19,48 ф Н 2,78 ф Бп 32,00; Вг 45,74. Вычислено,: С 19,98; Н 2,80, Бп 32,91, Вг 44,31.При перегонке продукта в условиях синтеза (примера 1) при 2 мм рт.ст. температура кипения его составляла 80-81 С (Лит. 77-79 С) 2 мм рт.ст. Способ получения двубромистого диаллилолова нагреванием смеси порош. ка олова с катализатором с последую" щей обработкой ее аллилбромидом при кипячении, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют 15-краун, нагревание смеси олова с катализатором ведут при 90 о100 С в течение 10-15 мин, а кипяче" ние проводят при молярном соотношении олово:аллилбромид:15-краун= =1:4:(0,04-0,07) в течение 45-60 мин