Способ получения -алкил(диалкоксиметил) алкоксикарбонилфосфинатов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК И 9) 011 51)4 С 07 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ АВТОРСКОМ ДЕТЕЛЬСТ Р82 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЦТИЙ(56) Реакции и методы исследованияорганических соединений кн. 15 М.;Химия, 1966, с. 104-05,Реакции и методы исследования органических соединений, кн, 3, М.:Государственное научно-техническоеиздательство химической литературы,1954, с. 46.Авторское свидетельство СССР 1074879, кл. С 07 У 9/40, 19(57) Изобретение касается фосфорорганических соединений, в частности соединений общей Формулы 1 В - О - Р(О)(СООН ) - СН(ОН,) , где В, и Книзшие алкилы, которые как бифункциональные соединения могут быть использованы для синтеза новых типов ФосФорорганических соединений, напримергетероциклов, комплексонов. Для создания бифункциональных соединенийбыл разработан новый способ полученияне известных ранее соединений Формулы 1. Синтез ихведут из Фосфонита общей формулы 11 (СНэ) -Я-О-Р (ОК)СН(ОВ,) и алкоксикарбонилхлоридаформулы 111 С 1 С(О)ОК в среде диэтилового эфира в атмосфере инертного газа при кипении .реакционной смеси. Выделение соединений формулы 1ведут разгонкой в вакууме, Выход, Х,т.кип., С (1 мм рт.ст.), пр (значения В и Р ): 77, 122, 1,4482(Б - СНэ, Бд - СНд); 84, 102,1,4422 (К( - С Н; К - СН, ); 82,131, 1,4420 (К- С Н, К- С 4 Н 9) 180, 123, 1,4412 (К 1 - СФНт К - СНэ)Способ обеспечивает высокий выходсоединения формулы 1 из доступногосырья. 1 з,п. Ф-лы.1 129480Изобретение Относится к химии фосфорорганических соединений,а именно, к способам получения новых О-алкил (диалкоксиметил)алкоксикарбонилфосфинатов общей Формулы 5lгде К и В - низшие алкилы,которые являются бифункциональными имогут быть использованы для синтезановых типов Фосфорорганических соеди- /5нений, например, новых Фосфорорганических гетероциклов, а также как комплексоны и экстрагенты.Целью изобретения является разра"ботка нового удобного и доступногоспособа получения 0-алкил(диалкоксиметил)алкоксикарбонилфосфинатов,Все реакции и выделение целевыхпродуктов Общей Формулы 1 проводятв атмосфере инертного газа (сухогоаргона) с использованием абсолюныхрастворителей.П р и м е р 1. 0-Метил(диметоксиметил)бутоксикарбонилфосфинат (1 а).К раствору 6,5 г (0,0287 моль)300-метил-триметилсилил(диметоксиметил) фосфонита в 25 мл диэтиловогоэфира добавляют по каплям при перемешивании 4 г (0,0287 моль, без избытка) бутоксикарбонилхлорида, Смеськипятят с обратным холодильником втечение 2,5 ч,затем эфир и триметилхлорсилан отгоняют в вакууме,остаток перегоняют в вакууме, Получают 5,6 г соединения 1 а. Выход 77%,40т.кип. 122 С (1 мм рт.ст,)1 ип) 1,44821(С-О) 1720 и 1730 см; Г (СН )0,7-1,8 м.д, (7 Н) м; Е (СН ОС)3,45 м.д. (6 Н), с; (СН ОР/ 3,82 м.д.(0,0451 моль, 10%-ный избыток) метоксикарбонилхлорида в 30 мл диэтилового эфира получают 8,7 г соедине"ния (16), Выход 84%, т.кип. 102 С(0,0155 моль) О-пропил-О-триметил-.силил (дипропоксиметил)фосфонита и1,5 г (0,0163 моль, 5%-ный избыток)метаксикарбонилхлорида в 20 мл диэтилового эфира получают 3,7 г соедипения (1 г). Выход 80%, т.кип. 123 С(ЗН) с Е (РСН) 4,83 м.д, (1 Н) д,У(РН) 10 Гц; О 13 м.д.Найдено, %: С 48,37; Н 8,40;Р 10,32С Н .ОЪР,Вычислено, %: С 48,64; Н 8,51;Р 10,45,Таким образом, предлагаемый способ получения 0-алкил(диалкоксиметил)алкоксикарбонилфосфинатов позволяетполучать целевые продукты с высокими выходами из легкодоступных соединений. Тем самым становятся доступными новые ключевые соединения длясинтеза новых типов фосфорорганических веществ.3 1294809Формула изобретения 1, Способ получения 0-алкил 1 дналкоксиметил) алкокснкарбонилфосфинатов общей формулы 5 где Н - низший алкил,подвергают взаимодействию с алкоксикарбонилхлоридом общей формулы,СХСООЯ10где В - низший алкил,в среде дизтипового эфира в атмосфереинертного газа, при кипении реакционной смеси.15. Тираж 348 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж "35, Раушская наб., д. 4/5Заказ 559/26 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 где К и К низшие алкилы,заключающийся в том, что 0 -алкил - 0 - триметилсилил(диалкоксиметил) фосфонит общейформулы 2, Способ по п, .1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что алкоксикарбонилхлорид используют в 5-103-ном избытке от стехиометрии.