Способ получения поризолиновых соединений

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ р 450410 Союз Советских Социалистических(61) Зависимый от патента 10,71 (21) 17050411848404,/23-4 5.10.70 (31) Р 2050725.9 51) М, Кл. С 076 49/1 22) Заявлено 32) Приоритет33) ФРГОпубликовано 1 Государственный комитет Совета Министров СССР ло делам изобретенийн Открытий.11.74. Бюллетеньата опубликования описания 02,06.75(72) Авторы изобретен Иностранцы нтер Бемке и Ханс Тейд(71) Заявит остранная фи Байер АГРАЗОЛИНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ ОЛУЧЕ 4) СПОС Основанный на и действия аминов с способ позволяет п которые обладают 5 щими свойствами п ми подобного дейст Предлагаемый сп новых соединений чается в том, что 10 лы 11.О1 ч - СН - СН - 01-1Иг лР А С М В птя пиразолиулы 1 заклюобщей формуНС - СНl , 7. где К и Кг - водород, алкильный, цпклоалкильный или аралкильный радикал, незамещенный или замещенный хлором, гидроксильной, циано-, С, - С 4-алкокси-, фенокси-, 1 или Сг - С 5 - алкилкарбонильной группой С 1 - С 4-алкильный радикал, или К 1 и К, вместе с атомом азота образуют неароматическое гетероциклическое кольцо; К, и К 4 - водород, алкильный или арильный радикал, или неза мещенный или замещенный хлором, гидроксилом или С 1 - С 4-алкоксигруппой С, в С 4- алкильный радикал; Х - алкилен, - О-алкплен, - ЯОг-алкилен или - ЯОгХУ-алкилен, причем т означает водород или алкил; Х, - во дород или алкил; Хг - водород, алкил или арил; Я - водород или хлор; Ап - анион. Ъ В 1 Ч В НС -7. где Кп Кг,ые значения,оединения ми Хг, Я,двергаюрмулы 1Н и В имеют указан- взаимодействию с в которой К, и К 4 имеют указанные значения,предпочтительно в присутствии кислот,Изобретение касается способа получениовых пиразолиновых соединений формулы звестнои ре я-окисями лучить нов улучшенныо сравнению ия.особ получеобщей форусоединения450410 СН,- С 11 .1д ЖС 1О ",1 -дО 1 -;г 1С 1. - 0СК-,СОО тельно 25 г окиси пропилена. Температуру выдерживают при 50 - 60 С, По истечении 5 ч получают 30%-ный раствор отбеливателя формулы П р и м е р 2. 100 г примененного в примере 1 исходного соединения при 50 С растворяют в 300 мл воды и 15 г уксусной кислоты, При размешивании прикапывают приблизиСН, СН/ф г 7 , О+-Р ОЖСЮНСНСН,ОН1И. .С - СН., СН ОООО Пример 3. 100 г соединения формулы 15 И, О( 5 - Я - С 11-СЯ - О-О 11 СнОСН,ты. Получают стойкий на холоду и к щелочным значениям рН 18%-ный раствор соеди- нения полученного по примеру 1, смешивают с 350 мл воды и подвергают взаимодействию с 18 - 20 г окиси этилена и 15 г уксусной кислоСН;-ЛАДОН,ОСИ - ,Н - 1 - СНСН,О 11с"Н СН.,0 П р и м е р 4. 100 г 3- (хлорфенил) -1- 4- (М- путем прикапывания 28 г молочной кислоты,метилпиперазилсульфамидо) фенил -пиразоли значение рН поддерживают при 8 - 9,5, а пона суспендируют в 250 г воды и 50 г изопро- окончании реакции устанавливают на 7. Попанола. Приблизительно при 40 С вводят око- лучают 287 о-ный раствор отбеливателя форло 20 г окиси этилена. В процессе введения за мулысчет постоянного регулирования значения рН,ЪГЪ "; /жС 1х С ." ,.Ог 1 Н11 СН,ЯС - СН. СН.,СНО 11СН - СН - СОООН П р и м е р 1. 100 г (0,24 моля) 3- (4-хлорфенил) -1- 4- (Х - ди метил аминопропилсульфа мидо)-фенил 1-пиразолина согласно пат. ФРГ1 080 963 суспензируют в 300 мл воды. Введением приблизительно 18 г окиси этилена при 40 - 50 получают соединение формулы 1. В течение реакции измеряют рН-значение; постоянным прибавлением приблизительно 16 г уксусной кислоты значение рН поддерживают в пределах 8 - 9,5. По окончании реакции (после 3 - 4 ч) соединение 1 полностью растворяется и даже при охлаждении светло-коричневого, прозрачного раствора не выкристаллизовывается. Значение рН устанавливают на 7, 5 Таким образом получают приблизительн;30 до -ный устойчивый раствор соединения 1, применимый как при обычном отбеливании полиакрилнитриловых тканей и нитей в красильной ванне, так и при обработке только что 10 формованных нитей450410 Через 3 - 4 ч раствор становис прозрачным, и при разбавлении водой не наблюдается помутнения. Метанол отгоняют в вакуу.;е н получают прозрачный, некристаллизующийся 5 приблизительно 65%-ный водный раствор отбеливателя формулы 1 НС 11 С 11 "1 С 1 (Щ СН,СОО добностп муравьиной кислотой устанавливают рН, приблизительно равным 7. Метанол отгоняют в вакууме, получают 50 ОО-ный водный 10 раствор отбеливателя стойкого при хранениии проявляющего отличное действие при применении. ХН - 1(бельг. пат. 727656) прп 50 - 60 С растворяют 15 в 100 г муравьиной кислоты и 300 г бензола. В этот раствор вводят окись этилена, до тех пор пока проба не будет прозрачной и растворимой в воде и в разбавленном аммиаке. 20 П р и м е р 5. 100 г примененного в примере 1 исходного соединения суспендируют в 100 смз воды и 200 смз метанола. При -50 - 60 прикапывают при перемешивании и регулировании значение рН, как и в примере 1, 36 г окиси стирола и 18 г уксусной кислоты. 1 ЧП р и м е р 6. 100 г отбеливателя, полученного по примеру 4, и 13,5 г муравьиной кислоты растворяют в 150 см воды и 200 см метанола. При 40 - 50 С в течение около 4 ч прикапывают 45 г окиси 3-феноксипропилена (фенилглицидиловый эфир). По окончании реакции контролируют значение рН и в случае наП р и м е р 7. 100 г отбеливателя формулы Предмет изобретения 1. Способ получения пиразолиновых соединений общей формулы 1 11 з25О+ц АС 1 ц Сн - СН - 0 ННС СЯ г1где К, и К - водород, алкильный, циклоалкильный или аралкильный радикал, незамеЗатем бензол отгоняют в вакууме и остаток дополняют водой до 400 г. Получают 30%-ный прозрачный, стойкий при хранении раствор отбелпвателя щецный или замещенный хлором, гидроксильной, циано-, С - -С,-алкокси-, фенокси- или Сг - Сь-алкилкарбонильной группой С - С 4. алкильный радикал, пли К, и К вместе с атомом азота образуют неароматическое гетеро- циклическое кольцо; К, и К - водород, алкильный или арильный радикал или незамещенный или замещенный хлором, гидроксилом или С, - С 4-алкоксигруппой С, - С,-алкильный радикал; Х - алкплен, - О-алкилен, в ЯО.- лкилен пл - БОЫ-алкилен, причем Ъ озпачет водород илп алкпл; 2, - водород плп лкил; /, - водород, алкил илп арил; Я - водород или хлор; Лп - авион,450410 А" г 1 - "Б ЯС - СН12 Составитель А, Лукьянов Техред О. Гуменюк Корректор Н. Аук Редактор Л, Емельянова Заказ 1428/20 Изд ф Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что пиразолиновыесоединения формулы 11 где Кп К 2, Х, Х Я, А и В имеют указанные значения, подвергают взаимодействиею с соединениями формулы 111 В В.СН - СНг5где Кз и К 4 имеют указанные значения, вприсутствии кислот, например уксусной, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.10 2. Способ по п. 1, отл ич а ю щи й ся тем,что взаимодействие проводят в водной среде.3. Способ по пп. 1 и 2, отл и чающий с ятем, что взаимодействие проводят приО в 1 С.