Способ получения 5, 5-динитро-1, 3-диоксанов

) 4 С 07 0 319/06 // С 5 0 ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ ч 1(д ьзоваве- астифи оторые могут быть испо компоненты взрывчатых ы к ивных топлив и шение выхода достигается д еств, реак аторов. По ие процесс прощеимиПосо, 3 титут Зорин, ткина,У б ными и условиями сп еднии веддиоксанаутствии Снертного куло кл. 26 ере оре м со9). иметилс тношени 5(54) -1,3 (57) ИТ моСпоемен Выход до лярное с соб обес и упроще замещен-алкиласаетс астнос о,3 оксанов(22) (46) (71) (72) Д.М. С.С. (53) (56) 615,СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК 3823347/31-0413.12,8407.11.86. Бюл, У 41Уфимский нефтяной иВ,Н, Трифонова, В.ВКуковицкий, А.А. КаЗлотский и Д.Л. Рах547.81407 (088.8)Патент США В 352666опублик. 1970. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯДИОКСАНОВИзобретение киоксанов, в чил,5-динитр БРЕТЕН ут иэ К-соли 5-нитр(1) и ИаИО, (11) вцС 1 (111) в атмосфгаза в водном растьфоксида при моляр1;11;111=1:(3-5);(97. На выход влияетношение реагентовчивает сокращениее процесса. 1 табл12685 10 15 20 30 Пример нитро - 1,3-диоксана,% 35 89 0,4 40 0,2 87 0,45 0,25 0,35 88 0,15 6 51 43 0,20,15 0,2 0,2 41 0,6 0,3 50 49 0,05 0,1 0,6 10 85 0,3 Изобретение относится к способамполучения 5,5-динитро,3-диоксанов,которые могут найти применение в качестве компонентов взрывчатых веществ, реактивных топлив и пластификаторов.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощениепроцесса.П р и м е р 1. В реакционнойколбе растворяют 0,05 моль (6,65 г)5-нитро,3-диоксана и 0,075 моль(4,2 г) КОН в 50 мл диметилсульфоксида и 50 мл воды и продуваютсмесь в течение 10 мин аргоном Приготовленную смесь добавляют по каплям в токе аргона в течение 20 минв перемешиваемый раствор ИаМО,0,2 моль (13,8 г) и СцС 1 0,4 моль(53,8 г) в воде (100 мл) и диметилсульфоксиде (100 мл). Реакционнуюсмесь после окончания прикапыванияперемешивают еще 30 мин, экстрагируют пентаном три раза по 100 мл,два раза промывают водой по 50 мл,сушат над МАМБО, пентан упариваюти сырой продукт перекристаллизовывают из смеси пентан-гексан. Получают 7,92 г 5,5-динитро,3-диоксана (выход 897. на 5-нитро,3-диоксан), т,пл. 53-53,5 С.Найдено, 7: С 27,01, Н 3,40,И 15,71.Вычислено,%: С 26,96 Н 3,37;М 15,73.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 используют 0,05 моль (7,4 г)5-нитро-метил,3-диоксана и получают 8,3 г 5,5-динитро-метил,3-диоксана, Выход 86%,т.пл, 37 С.Найдено, 7: С 31,10, Н 4,18;М 14,49.С 5 НЭ 0611 2Вычислено,7: С 31,08, Н 4,14;И 14,50.П р и м е р 3, Аналогично примеру 1 используют 0,05 моль (10,45 г)2-фенил-нитро,3-диоксана и получают 10,8 г 2-фенил,5-динитро,3-диоксана. Выход 85%, т.пл. 78 С.Найдено,7.: С 47,27; Н 3,95М 11,01.СНюО,М,Вычислено,%: С 47,2; Н 394,Я 11П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 берут 0,05 моль 5-нитро,382 2-1,3-диоксана, 0,3 моль ХаИО, и0,6 моль СцС 1 и получают 3,65 гпродукта, Выход 41%.П р и м е р 9. Аналогично примеру 1 используют 0,05 моль МаЮ, иО, 1 моль СцС 1 и получают 4,36 г про.дукта. Выход 497.Влияние соотношения реагентовна выход целевых продуктов, взятыхна 0,05 моль 5-нитро,3-диоксана,представлено в таблице. гСоотношение реаген-Выходтов, моль 5,5-диФИз таблицы следует, что оптимальным соотношением (мольное) реагентов 5-нитро,3-диоксан: МаИО .СцС 1 является 1:4:3. Выход целеСоставитель В. ТихоновРедактор Н, Рогулич Техред Л.Олейник Корректор С. Шекмар Заказ 5992/24 Тираж 379 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная,4 . вого продукта в оптимальных условиях составляет 85-89. В случае увеличения концентрации сореагентов ИаБ 02 и" СиС 1 выход целевых продуктов практически не меняется. При уменьшении концентрации указанных сореагентов наблюдается резкое снижение выхода целевых продуктов. Преимуществом предлагаемого способа является то, что он позволяет увеличить выход 5,5-динитро,3-диоксанов до 85-89%, резко сократить время и упростить технологиюпроцесса.Формула изобретения Способ получения 5,5-динитро,3- в .пиоксанов общей формулы 1268582 4где К - водород, низший алкил или фенил о т л и ч а ю щ и й с я тем что, с целью упрощения процесса и повыше ния выхода целевого продукта, калиевую соль 5-нитро,3-диоксана общей формулы 15где К имеет указанные значения,подвергают взаимодействию с нитритомнатрия в присутствии хлорной медив атмосфере инертного газа в вод 20 ном растворе диметилсульфоксида примолярном соотношении 5-нитро,3 диоксана, нитрита натрия и хлорноймеди 1:3-5:7-9.