Способ выделения 1, 5-диоксиантрахинона

СОЮЗ СО 8 ЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН 801265 А 1 07 С 50/34, 45/40 ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫ 3 1 ЗОБРЕТЕНИЯ ПИ 1/23-04 евмыва 91975.о СССР5, 1980,о СССР75, 1984.,86. Бюл. У 39 Горелик, В,П. Н ченко73.1,07(088.8) т ФРГ У 2458922 49/75, опублик ое свидетельств кл. С 07 С 49/7 ое свидетельствкл. С 07 С 49/(54) (57) СПОСОБ ВЬЩЕЛЕНИЯ 1,5-ДИОКСИАНТРАХИНОНА из смеси диметокси- илидиоксиантрахинонов селективным сульфированием смеси при повышенной температуре с последующим разбавлениемреакционной массы водой, о т л и -ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюсокращения длительности процесса,увеличения выхода и улучшения качества целевого продукта, сульфирование проводят серной кислотой концентрации 100-104,53 в присутствии борной кислоты при массовом соотношении смеси и борной кислоты, равном1:025-0,45,Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения изсмеси диметокси- или диоксиантрахинонов индивидуального 1,5-диоксиантрахинона - важного продукта для синтеза высокопрочных красителей.Целью изобретения является сокращение длительности процесса, увеличение выхода и качества целевого продукта. 10П р и м е р 1. 10 г смеси иэомеров диоксиантрахиионов (ДОА) (1,5 изомер 48,8%, 1,8-изомер 35,37, другие изомеры И 5,9%) выдерживают с120 г 1007.-ной серной кислоты (состношение 1:12) и 2,5 г борной кислотыо(соотношение 1:0,25) 6 ч при 150 С.оОхлаждают реакционную массу до 70 Си разбавляют 51 мл воды до 707.-нойсерной кислоты. После охлаждения до 2050 С и размешивания в ечение 1 чосадок отфильтровывают, промываютводой до нейтральной среды по бумагеконго и сушат при 100 С. Получают4,95 г 1,5-ДОА массовая доля основного вещества 96,2%, выход 97,6%,считая на загруженный 1,5-ДОА,П р и м е р 2. 10 г смеси ДОА(соотношение 1;9) и 4,5 г борной кислоты (соотношение 1:0,45) 65 ч при120 СОхлаждают реакционную массудо 60 С и разбавляют 27,5 мл водыдо 807-ной серной кислоты. После охлаждения до 40 С и размешивания в течение 0,5 ч осадок отфильтровываюти промывают водой до нейтральной сре, ды по бумаге конго. Сушат при 100 С,получают 4,9 г 1,5-ДОА с массовойдолей основного вещества 97,5% и выходом 98,07 считая на исходный,П р и м е р 3. 10 г смеси ДОА(1,5-изомер 60%, 1,8-изомер 407) выдерживают с 110 г 102,57-ной сернойкислоты (соотношение 1:11) и 3,5 гборной кислоты (соотношение 1:0,35)8 ч при 100 С. После охлаждения до65 С разбавляют 40 мл воды до 75%-ной 50серной кислоты. Охлаждают реакционнуюмассу до 40 С и после выдержки приэтой температуре в течение 1 ч отфильтровывают выпавший осадок, промывают его водой до нейтральной реакции 55опо бумаге конго и сушат при 100 С,Получают 6,11 г 1,5-ДОА с массовойдолей основного вещества 98,8% и 902выходов 99,4%, считая на исходный1,5-ДОА.П р и м е р 4. 10 г смеси изомеров диметоксиантрахинонов (ДМА) (1,5 изомер 497 1,8-изомер 42,57, другиеизомеры 8,57.) выдерживают с 100 г1037-ной серной кислоты (соотношение 1:10) и 3 г борной кислоты (соотношение 1;0,3) 1,5 ч при 140 С. Охлаждают до 60 С и разбавляют реакционную массу 37 мл воды до 757.-нойсерной кислоты. После охлаждения до50 С и раэмешивании при этой температуре в течение 1 ч осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной среды по бумаге конго и сушатпри 100 С, Получают 4,37 г 1,5-ДОАс массовой долей основного вещества98,77 и выходом 98,4%, считая на загруженный 1,5-ДМА,П р и м е р 5. 10 г смеси ДМА(1,5-изомер 507, 1,8-изомер 50%)выдерживают с 120 г 101,5%-ной сернойкислоты (соотношение 1:12) и 4 г борной кислоты (соотношение 1:0,4) 4,5 чпри 130 С. Реакционную массу охлаждают до 70 С и разбавляют 54 мл воды до707.-ной серной кислоты. После охалаждения до 40 С и размешивания в течение 0,5 ч осадок отфильтровывают,промывают водой до нейтральной средыпо бумаге конго и сушат при 100 С.оПолучают 4,47 г 1,5-ДОА с массовойдолей основного вещества 97,97. и выходом 97,87., считая на исходный1,5-ДМА.П р и м е р б. 10 г смеси ДМА(соотношение 1;0,35) 0,5 ч при 150 СфРеакционную массу охлаждают до 65 Си разбавляют 26 мл воды до 80%-н 8 йсерной кислоты. После охлаждения доо45 С и размешивании при этой температуре в течение 1,5 ч осадок отфильтровывают и промывают водой до нейтральной реакции но бумаге конго. Сушат при 100 С, Получают 4,3 г 1,5-ДОАс массовой долей основного вещества 97,8% и выходом 98,67, считая назагруженный 1,5-ДМА.оП р и м е р 7 (сравнит"льный),1 О г смеси ДОА (1,5-изомер 60%,1,8-изомер 407) выдерживают с 110 г102,57-ной серной кислоты и 5 г борной кислоты (соотношение 1:0,5) 8 чпри 100 С. После охлаждения до 65 С1265 Составитель А. Артемов Техред М.Ходанич Корректор С. Шекмар Редактор Г. Волкова Заказ 5624/17 Тираж 379ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 Подписное Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужтъород, ул, Проектная,3разбавляют 40 мл воды до 75 .-нойсерной кислоты, Охлаждают реакционнуюомассу до 40 С и после выдержки приэтой температуре в течение 1 ч от"фильтровывают выпавший осадок, промывают его водой до нейтральной реакации по бумаге конго и сушат при 100 С.Получают 6,05 г 1,5-диоксиантрахинонас массовой долей основного вещества98,2 и выходом 99,1%, считая на 1 Оисходный 1,5-ДОА,П р и м е р 8 (сравнительный),10 г смеси ДМА (1;5-изомер 49 , 1;8 изомер 42,5 ., другие изомеры 8,5 )выдерживают с 100 г 103 -ной сернойкислотой и 2 г борной кислоты (соотношение 1:0,2) 1 ч при 140 С, Охлаждают до 60 С и разбавляют реакционную массу 37 мл воды до 75%-ной серной кислоты. После охлаждения до50 С и размешивания при этой температуре в течение 1 ч осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной среды по бумаге конго и су 190 4шат при 100 С. Получают 4,01 г 1,5-ДОА с массовой долей основного вещества 92,4 и выходом 84,5%, считая на исходный 1,5-ДМА.Таким образом, при массовом соотношении смеси и борной кислоты меньше 1:0,25 имеет место нежелательное сульфирование, что приводит к снижению выхода и качества целевого продукта. Использование соотношения более 1:0,45 неэкономично, так как борной кислоты вполне достаточно для связывания 1,5-иэомера.Использование серной кислоты ниже 100 . нежелательно иэ-за длительности процесса, а с концентрацией выше 104,5% - иэ-за образования побочных продуктов.Предлагаемый способ позволяет ускорить процесс получения 1,5-ДОА (0,5-8 ч) с одновременным увеличением выхода целевого продукта (97,6- 99,4 ) и массовой долей основного вещества (96,2-98,8 Е).