Способ получения, -диформил-1, 10-диаза-4, 7, 13, 16 тетраоксациклооктадекана

(51) 4 С 07 Р 273/О ПИСАНИЕ ИЭОБРЕТЕНИ ОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(71) Физико-химический институтим. А.В. Богатского и Всесоюзныйнаучно-исследовательский и проектный институт мономеров(56) ТЬе сЬевз.янгу оГ Ав 1 сея, ес.ЕаЬасЕу, .опйоп: 1 пгегясдепсе, 1970,сЬ. 2, р. 97.Согйоп М. МИег З.С., Пау А.К.ЕГГесг оГ Бг;гцсгцге оп Кеасгч.гу.Аввопо 2 уяя ой Еягег ы 1 гЬ БресдагКеГегапсе о гЬе Е 1 есг.гоп Ке 7 еаяеЕНесг.я ой А 7 у 2 апй Агут Сгоцря.1. Ав: СЬев., Бос., 1948, ч. 70,У 5, рр, 1946-1953.Е 1 Ьеп 0., РцсЬя Н-В ГгепясЬ К.,Чоцг 1 е Г. КгопепеггЬег вг чегясЬ 1 еЙепеп рЬагва 1 орЬогеп Сгцрреп.1,ь.е 1 Ця Апп СЬев, 1979, У 8, я. 11021111.,(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М,М -ДИФОРМИЛ, 10-ДИАЗА,7, 13, 16-ТЕТРАОКСАЦИКЛООКТАДЕКАНА формилированием1,10-диаза,7,13,16-тетраоксациклооктадекана эфиром муравьиной кислоты, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью упрощения процесса иповышения выхода целевого продукта,в качестве эфира муравьиной кислоты берут изопропилформиат и процесс ведут при молярном соотношении 1,10-диаза,7,13,16-тетраоксациклооктадекан : изопропилформиат,равном 1:30-50.12490 ТаблицаВыход И,И -диформил- -1,10-диаэа- -4,7,13,16- -тетраокса- циклооктадекана,7 Количество 1, 10 диаза, 7, 13, 16 тетраоксациклооктадекана,ммоль Пример Количество Время кипяизопропилФормиатаммоль чения смеси,ч20 800 78 20 600 20 1000 10 76 400 57 20 1200 78 20 1200 10 65 Изобретение относится к органической химии, а именно к усовершенствованному способу полученияИ 9 И-диформил, 1 О-диа за, 7 1 3, 1 6тетраоксациклооктадекана, которыйиспользуется в качестве электродоактивного вещества ионселективныхмембран для разделения ионов щелочных и щелочно-земельных металлов,Цель изобретения - упрощение процесса и повышение выхода целевогопродукта,Указанная цель достигается тем,что 1,10-диаза,7,13,1 б-тетраоксациклооктадекан формилируют сложнымэфиром вторичного спирта и муравьиной кислоты, а именно - изопропилФормиатом в качестве эфира муравьиной кислоты при мольном соотношении 1,10-диаза,7,13,16-тетраоксациклооктадекан; изопропилформиат,. равном 1:30-50,П р и м е р 1, Суспензию 1,10- -диаза,7, 13, 16-тетраоксациклооктадекана (5,24 г, 20 ммоль) в 81 мл (880 ммоль) абсолютного изопрапилФормиата кипятятс обратным холодильником в течение 10 ч, Через 3 ч после начала кипячения смесь становится гомогенной. По окончании кипячения реакционную смесь упаривают,Примеры 1-3 иллюстрируют выполнение способа при мольном со 16 2остаток сушат в вакууме над едкимнатром (остаточное давление 2030 мм рт,ст., берут 200-250 г едкого натра) 6 ч. Полученное вязкоемасло растворяют в минимальном количестве растворителя, представляющего собой смесь хлороформа, ацетона и метанопа в отношении 11:15:24(по объему), вносят в стекляннуюколонку, заполненную силикагелем,ипромывают колонку 500 мл этой жесмеси растворителей. После этогораствор упаривают, остаток сушат ввакууме (20-30 мм рт.ст.) над фосФорным ангидридом и перекристаллиэовывают из смеси хлороформ - петролейный эФир (1:2).Выход И,И-диформил,10-диаза,7,13,1 б-тетраоксациклооктадекана 4,80 г (787). Т.пл. 106-107 С.Найдено, 7.: С 52,81, Н 8,24;И 8,77,Вычислено,7.: С 52,82, Н 8,23;И 8,80.Е 1 Р (400 ИГц, Сс 1 СХЗ, Ю ), м.д,:3,24 (т, ЯН, СН, И); 3,56 (ш, 16 Н,СН,О); 8,08 (Б, 2 Нр ИСОН)П р и м е р ы 2-6. Выполняютаналогично примеру 1. Сведения орежимах выполнения примеров 1-6 иих резуль -тах приведены в табл.1 отношении 1,10-диаэа,7,13,16-тет.раоксап 1 лооктадекан:изопропилфор4Продолжение табл.2 1249016 люстрир уют выполольном 13, 16 ольшемазаНСООС Н зопропи СООС,Н -изоСООС Н н ны сведения одукта в зависиглеводородногованных эфирах НСООС Н вт СООС 4 Та 6 а И,Н -д Выход мил-4,7, оксаци кана,Эфир муравьинокислоты 10 в диаза 3, 16-тетраклооктаде 7 ООСН (изв ) СООС, Н. Составитель А. ПеретокинТехред Г.Гербер Коррект Редактор Н. Бобкова ирохман Тираж 379 НИИПИ Государстве по делам изобре 035, Москва, Жаказ 4196/2 одписноета СССРтий ого ком тении и о Раушска аб.,Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектн 3миат в предлагаемом интервале 1: :30-50.Пример 4 иллюстрирует выполнение способа при меньшеммольном соотношении (1:20) 1, 10-диаза,7, 13, 16- -тет аокса иклооктадекан:изопропилРформиат.Примеры 5 и 6 илнекие способа присоотношении 1, 10-д-тетраоксациклооктформиат (1:60).В табл.2 приведвыходе целевого прмости от строения, радикала в использмуравьиной кислоты С увеличением углеводородного , радикала в эфире муравьиной кислоты до трех атомов углерода происходит увеличение реакционной способности эфира, а дальнейший рост углеводородного радикала приводит к резкому ее снижению, причем у эфиров, содержащих вторичный углеводородный радикал, реакционная способность выше, чем у эфиров с первичным углеводородным радикалом.