Способ получения диалкил-(3, 5-дитрет. -бутил-4-оксифенил) фосфатов

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(71) Казанский орденаКрасного Знамени химический ин:титут им. С(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛ - (3, 5-ДИТРЕТ-БУТИП-ОКСИФЕНИЛ ФОСФАТОВ общей формулыФ 313 0 с использованием фосфорсодер)кащегосоединения, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения процесса, 2,6-дитрет-бутилбензохинонподвергают взаимодействию с диалкилфосфористой кислотой при их молярном соотношении 1:(1",1,02) в среде спирта при комнатной температурев присутствии катализатора - алкоголята натрия, который вводят всмесь реагентов.11Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения диалкил-(3,5-дитрет"бутил"4-оксифенил)фосфатов общей формулы где К - низшии алкикоторые могут бытькачестве стабилизат ользованы вв полимерных материалов.Известно, что смешанные эфиры фосфорной кислоты, содержащие в своей молекуле фрагмент стерически затрудненного фенола, в частности 2,6-дитрет-бутилгидрохинона, являются эффективными стабилизаторами полимерных материалов.Однако известные способы получения диалкил-(3,5-дитрет-бутил- -оксифенил)фосфатов сложны и трудно реализуемы в промьппленности.Известен общий метод получения средних (несимметричных) фосфатов, который заключается во взаимодействии дихлорфосфатов со спиртами или фенолами в присутствии акцептора хлористого водорода.Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам к изобретению является способ получения диалкил-(3,5-дитрет-бутил-оксифенил)фосфатов формулы (1) заключающийся в том, что 2,6-дитрет-бутилгидрохинон подвергают взаимодействию с хлорокисью Фос" Фора в среде органического растворителя, например толуола или ксилола, в присутствии акцептора хлористого водорода - триэтиламина или пиридина, образующийся дихлор"окси,5- -дитрет-бутилфенилфосфат обрабатывают соответствующим спиртом также в среде толуола или ксилола в присутствии акцептора хлористого водорода при нагревании до температуры кипения реакционной смеси.Недостатками способа являются двухстадийность процесса, длительность процесса синтеза (около 13 ч), использование на обоих стадиях процесса в качестве среды большого количества органических растворите 47713 лей (толуола или ксилола) и акпепто. ров хлористого водорода (триэтилами"на или пиридина) использование дефицитного исходного сырья - 2,6-дитрет-бутилгидрохинона, осуществление второй стадии процесса при температуре кипения растворителей (то-" луол 110 С, ксилол 138 С) .Цель изобретения - упрощение про Пример 1, С,5-дитрет-бутил ата.При комнатной температуре к раствору 22 г (0,1 мдль) 2,б-дитрет-бутил;и"бензохинона и 11 г (0,1 моль) диметилфосфористой кислоты в 40 мл абсолютного метанола при перемешивании прикапывают насыщенный спиртовый раствор метилата натрия (2 мл).При этом температура реакционной смеси повышается до 55-60 фС, Спирт удаляют в вакууме, густой сиропообраэный остаток заливают 10 мл гексана (или гептана), При размешивании выпадает кристаллиинтез диметил-оксифенил)-(3фосф ческий продукт. Его отфильтровываюи перекристаллизовывают из гексана, Получают 23, 1 г (703) целевого продукта - белого кристалличес"кого порошка с т.пл. 105106 С.,06;7 Найдено,7.: С 58,25;8,02", 8,26; Р 9,20; С 1 Н ОР Вычислено,7: С 58, 19,39. цесса.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получениядиалкил-(3,5-дитрет-бутил-оксифенил)фосфатов Формулы (1), 2,6-дитрет-бутилбензохинон подвергаютвзаимодействию с диалкилфосфористойкислотой при их молярном соотношении 1:(1-1, 02) в среде спирта в присутствии катализатора - алкоголятанатрия при комнатной температуре,причем катализатор вводят в смесьисходных реагентов,Предлагаемый способ позволяетупростить процесс получения диалкил-(3,5-дитрет-бутил-оксифенил)Фосфатов Формулы (1) за счет проведения процесса в одну стадию прикомнатной температуре, исключенияиспользования органического растворителя и акцептора хлористого водородаСоставитель М. КрасновскаяТехредЛ.Мартяшова Корректор С. Шекмарт Редактор Т. Колб Заказ 1493/23 Тираж 354 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 3 11П р и м е р 2, Синтез диме"тил-(3,5-дитрет"бутил-оксифенил)фосфата.Синтез осуществляют аналогичнспримеру 1, взаимодействием 22 г(0,1 моль) 2,6-дитрет-бутил-н-бензохинона и 11,6 г (О, 105 моль)диметилфосфористой кислоты. Получают 25 г (76 ) белого кристаллического порошка с т.пл. 105-106 С.П р и м е р 3. Синтез диэтил-(3,5-дитрет-бутил"4-оксифенил)-фосФата.При комнатДф температуре краствору 3,45 гф(0,025 моль) диэтилфосфористой кислоты и 5,5 г(0,025 моль) 2,6-дитрет-бутил-о"бензохинона в 20 мл. абсолютногоэтилового спирта при перемешивании прикалывают 1,5 мл насыщенногоспиртового раствора этилата натрия.Реакционная масса разогреваетсядо 56 С. Спирт отгоняют, а остатокобрабатывают по примеру 1. Получают 6,8 г (76 ) белого кристаллического порошка с т,пл. 82-83 С,НаУдено,%: С 60,43; 60,22;Н 8 в 73 8 э 53; Р 8 э 55 8 ь 66С 1 Н 05 РВычислено,: С 60,33; Н 8,63;Р 8,63,П р и м е р 4. Синтез днэтил-(3,5-дитрет-бутил-оксифенил)фосфата.Синтез проводят аналогичнопримеру 3 взаимодействием 22 г(88 ) белого кристаллического порошка с т.пл. 82-83 фС.П р и м е р 5. Синтез диизопропил-(3,5-дитрет-бутил-оксифенил)фосфата.При комнатной температуре к 10 раствору 8,3 г (0,05 моль) диизопропилфосфористой кислоты и 11 г(0,05 моль) 2,6-дитрет-бутил -бензохинона в 30 мл изопропипового спирта прикапывают при перемеши ванин 2 мл спиртового раствора изопропилата натрия. Температура реакционной массы повышается до 57 С.Спирт отгоняют в вакууме, остатокобрабатывают по примеру 1. Получают 20 13,5 г (70%) белого кристаллического порошка с т.пл. 79-79,5 С.Найдено,7: С 62,27, 62,08;Н 9, 12; 9,22; Р 8,01; 7,96С 2 о Н ОР25 Вычислено,%: С 62,17, Н 9,06,Р 8,03Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ получениядиалкил-(3,5-дитрет-бутил-оксифенил)фосфатов отличается простотойи высокой технологичностью: синтезосуществляется в одну стадию, прикомнатной температуре, не требуетдорогих органических растворителей,исключает органические акцепторы 35хлористого водорода, базируется на.доступном отечественном сырье.