Способ выделения и очистки пентаэритрил-тетракис -(3, 5 дитрет-бутил-4-оксифенил)-пропионата

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 12569 А 1 67/4 ЗОБРЕЛЬСТВУ Я О САН АВТОРСКОМУ СВ И ОЧИСТКИ . Р -(3,5-ДИевого ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов(54)(57) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯПЕНТАЭРИТРИЛТЕТРАКИСИзобретение относится к области органической химии, конкретно к улучшенному способу выделения и очистки пентазритрилтет ра к и с- "ф-(3,5-ди-трет-бутил-оксифенил)-пропионата 1, который является высокоэффективным неокрашивающим термостабилиэатором полимерных материалов.Пентаэритрилтетракис-Р -(3,5-ди-третбутил-оксифенил)-пропионат) получают переэтерификацией метилового эфира Р- (3,5-ди-трет-бутил-оксифенил)-п ропионовой кислоты пентазритритом в присутствии щелочных катализаторов при повышенной температуре. Реакционная масса при этом, кроме целевого продукта, содержит исходный метиловый эфир /3-(3.5-ди-трет-бутил-оксифенил)-пропионовой кислоты, продукты неполной этерификации пентаэритрита и смолообразные продукты окисле 5)5 С 07 С 69/612, С ТРЕТ-БУТИЛ-ОКСИФЕНИЛ)-ПРОПИОН - АТА 1,из реакционной массы путем удаления остатков щелочного катализатора кристал. лизацией целевого продукта из органических растворителей, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, реакционную массу растворяют при 90 - 100 С в циклогексане, отделяют катализатор фильтрованием, охлаждают раствор до 15 - 20 С, а затем выпавший осадок растворяют при 45 - 50 С в углеводороде нормального строения и после охлаждения до 15 - 20 С отделяют кристаллический целевой продукт. ния, что затрудняет выделен цел продукта в индивидуальном виде.Известен способ выделения целевого продукта, заключающийся в растворении реакционной массы в бензоле, нейтрализации катализатора уксусной кислотой, отгонке бензола, Остаток разбавляют гексаном, отфильтровывают от твердых остатков катализатора, хроматографируют на окиси алюминия и отгоняют растворитель, Получают продукт в виде стекловидной массы, т.раэм, 50-60 С.Недостатками указанного способа являются необходимость разрушения катализатора кислотой, выделения целевого продукта из реакционной массы хроматографированием на окиси алюминия, получение готового продукта низкого качества,Наиболее близким к предложенному является способ выделения и очистки целе 1012569вого продукта подкислением реакционной массы ледяной уксусной кислотой с последующим растворением в изопропиловом спирте при 60 С, охлаждением и кристаллизацией при 5 С,Выпавшие кристаллы растворяют при нагревании в гептане, промывают водой, сушат гептэновый раствор азеотропной отгонкой воды, кипятят при 70 ОС и охлаждают до 5 С. Получают кристаллы целевого продукта, т.пл, 121-122 ОС,Однако данный способ многостадиен, длителен и сопровождается образованием сточных вод,Цельюизобретения является упрощение и интенсификация процесса,Поставленная цель достигается способом, заключающимся в том, что реакционную массу растворяют при 90 - 100"С в циклогексане, отфильтровывают от катализатора и охлаждают раствор до 15-20 С. Осадок отфильтровывают и растворяют при 45-50 С в углеводородах нормального строения (н-гексан, бензин), Выделившийся при15 - 20 С осадок целевого продукта отфильтровывают и сушат. Получают тетраэфирпентазритрита, т,пл. 120 - 124 С,Отличительными признаками процессаявляются растворение реакционной массыпри 90 - 100 С в циклогексане, отделение катализатора фильтрованием, охлаждениераствора до 15-20 С с последующим отделением осадка и растворением его в углеводороде нормального строения при 45-50 Си выделением кристаллического целевого 35продукта при 15-20 С.При этом происходит следующее: тетраэфир и триэфир пентээритрита образуют сциклогексаном легко кристэллизирующиеся соединения включения, в то время как 40моно- и диэфиры пентээритрита, не образующие подобных соединений, остаются врастворе наряду с не вступившим в реакцию метиловым эфиром Р-(3,5-ди-трет-бутил-оксифенил)-пропионовой кислоты и 45смолообразными продуктами окисления.Отфильтрованный осадок растворяютпри нагревании в углеводородах нормального строения (н-гексан, бензин), при этомсоединения включения разрушаются и при 50охлаждении до 20 С тетраэфир пентэзритрита выделяется в виде кристаллов, в товремя как триэфир, имеющий лучшую растворимость в углеводородах, остается в растворе. 55П р и м е р 1. К 50 г реакционной массы,содержащей4: 77,32 тетраэфира, 15,0 триэфира, 4 метилового эфира 3-(3,5-ди-третбутил-оксифенил)-пропионовой кислоты,2,91 щелочного канализатора и 0,67 смолообразных продуктов, при 100 С прибавляют75 мл циклогексана и перемешивают 15мин, при этом температура снижается до60 С. Отфильтровывают щелочной катализатор, охлаждают при перемешивании до20 С и выдерживают 5 - 6 ч до окончанияпроцесса кристаллизации соединенийвключения. Осадок отфильтровывают, промывают 30 мл циклогексана. Полученнуюпасту растворяют при 45-50 С в 60 мл бензинаГалоша", раствор охлаждают до 20 Си перемешивают в течение 5 ч до окончаниякристаллизации тетраэфира. Осадок отфильтровывают, промывают 20 мл бензинаи сушат.Получают 32,85 г целевого продукта ввиде белых кристаллов, т.пл. 123 - 124 С.П р и м е р 2, 50 г реакционной массы,содержащей, : 60,23 тетраэфирэ, 25,63тризфира, 2,7 диэфира пентаэритрита, 0,5метилового эфира,В-Ц,5-ди-трет-бутилоксифенил)-пропионовой кислоты, 3,1 смеси щелочного катализатора и исходногопентаэритрита и 7,84 смолообразных продуктов, обрабатывают, как в примере 1, разлагая соединения включения н-гексаном.Получают 25,28 г целевого продукта,т.пл, 121 - 122 С,П р и м е р 3, 50 г реакционной массы,содержащей, о: 40 те раэфира, 38,5 тризфира, 1,5 диэфира пентазритрита,4,5 метиловогоэфира,В -(3,5-ди-трет-бутил-оксифенил)-пропионовой кислоты, 1,8 щелочного катализатора и исходного пентаэритрита и 1,37смолообразных продуктов, обрабатывают,как в примере 1, разлагая соединения включения н-октаном,Получают 76,4 г целевого продукта, т.пл,120 - 121 С.П р и м е р 4, 50 г реакционной массы,содержащей,;: 25,0 тетраэфира, 35,5 тризфира, 16,8 диэфира и 4,0 моноэфира пентаэритрита, 8,2 меиово го эфираР -(3,5-ди-трет-бутил-оксифенил)-прап иона.вой кислоты, 3,5 щелочного катализатора ипентаэритрита и 7,0 смолообразных продуктов, обрабатывают, как в примере 1.Получают 9,38 г белых кристаллов тетраэфира, т.пл, 121 - 122 ОС.Преимуществом предлагаемого способа выделения и очистки пентаэритрилтетракис-ф-(3,5-ди-трет-бутил-оксифе.нил)-пропионата 3 является возможностьвыделения индивидуального целевогопродукта высокого качества из сложных по составуреакционных масс с различным содержанием целевого продукта;упрощение способа удаления щелочного ка1012569 Редактор Г. Шарганова ТехредМ.Моргентал Корректор М. Пожо Заказ 4633 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва. Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 тализатора из реакционной массы; и роведение процесса выделения без образования сточных вод и азеотродной сушки реакционной массы от воды; сокращение времени процесса выделения готового продукта, что ведет к повышению производительности труда,