Способ получения макроциклических лактонов и оксалактонов

До 11 З 67 СССР1 1рПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Н. Нес Е Кеянов, Р, Х, фрейдлина, В. Н. Белов, Ш, А. мольянинова, Е, А, Огородникова, Е. И Вас Л И Захаркин и Н. Н Шевякова ПОЛУЧЕНИЯ МАКРОЦИКЛИЧЕСКИХ ЛА И ОКСАЛАКТОНОВКарапетян льева СПОС ТОНОВ Заявлено еля 1957 г. за ЛЪ 5711 С 5 в 1;омитет ио телат 1 к;обоегеиий и открытий ирн Совете 11 инлстров СССР т синтеза макроциклических соединений базпрье, включают большое количество химических выходы продукта,ью при получении макроциклических соединений карбоновых кислот нормального строения.нию, для получения макроциклических лактонов тве сырья применяют высшие тетрахлоралканы чительно дешевле известных видов сырья и прсвтри стадии с более высокими вьходамп.их тетрахлоралканов в лактоны проходит по слсИзвестные способь руются нг дорогом сы реакций и дают малые Основной трудност является синтез а-окси Согласно изобрете и оксалактонов в качес(Г 9 - С;), которые зна ращаются в лактоны в Превращение высш дтпощей схеме:С 1(СН,1 СС 1., - етрахлоралкан Н чический лэ макроцик слоты, полученные и лические оксалактонетрахлоралкано реакцией с дву можно превратит томными спиртамПо предлагаемому способу можно получать лактоны и оксалактоны, у которых гг=-8, 10, 2, 14, 16 и тп=2, 4, 6, Для синтеза применяют не только индивидуальные тетрахлоралканы, но и грубые фракции (смеси), содержащие 2 - 3 компонента, извлекаемые из исходной смеси тетрахлоралканов дистилляцией в вакууме, перегонкой в токе паров воды, этилечгликоля, глицерина при пониженном давлении, селективной экстракцией летучими растворителями (спирт, ацетон и др.), Лактоны и оксалактоны, обладающие высокой термостабильностью, разделяют на индивидуальные компоненты разгонкой в вакууме.Способ осуществляют следующим образом.Получение -хлоркислот, 1 вес. ч. тетрахлоралкана (или смеси тетрахлоралканов) смешивают с 2 вес. ч. концентрированной НХОФ (уд. вес, 1,5 - 1,52) или Н 2304 (уд, вес 1,83). Смесь выдерживают в течение 2 - 3 час, при перемешивании и нагревании до 65 - 70 для НХОз и до 90 - 95 для НЯО 4. В конце реакции выделяется теоретическое количество газообразного НС 1. По окончании процесса реакционную смесь охлаждают, разбавляют водой и эстрагируют хлороформом или четыреххлористым углеродом Экстракт промывают водой, сушат и ра"твори- тель отгоняют. Остаток фракционируют в вакууме и получают хлоркислоты с выходом 60 - 80% от теоретического,Превращение хлоркислот в оксикислоты и лактоны, 1 моль хлор- кислоты (или смеси хлоркислот) смешивают с 1 л водного щелочного раствора, содержащего 50 г ХаОН и 100 а Ха 2 СО, и помещают в автоклав. Реакцию проводят при 140 - 150 в течение 3 час.; давление в авто- клаве при этом составляет 5 - 7 атлг,По окончании реакции добавляют в реакционную смесь 1 л 10%-ного раствора КОН, кипятят 1,5 - 2 час., охлаждают до 50 - 60, добавляют 50 - 100 лл этилового спирта и фильтруют в горячем виде. При подкислснии фильтрата соляной кислотой -оксикислоты выделяются в виде быстро кристаллизующегося маслообразного осадка. Кристаллы оксикислоты отделяют на фильтре от маточника, промывают водой и сушат на воздухе. Выход оксикислот составляет 80 - 90% от теоретического. Лактоны из оксикислот полу гают известным способом.Превращение х поркислот в окси-оксакислоты и оксалактоны. В колбу загружают 4 - 6 молей гликоля, 200 а 40%-ного раствора МаОН и 3 л изоамилового спирта. Смесь нагревают до кипения н воду, введенную с реагентами, а также образующуюся по реакции.НО (СН),ОН+МаОН - чаИ (СН) ОН+НО, отгоняют с парами изоамилового спирта,После отгонки воды температуру смеси поднимают до 160=. В последних погонах изоамилового спирта содержание воды не должно превышать 0,05%.По окончании удаления изоамилового спирта в колбу ри перем; - шивании и нагревании до 120 в 1 прибавляют 1 моль -хлоркислоты (или смеси в- хлоркислот). Затем температуру смеси повышают до 140 - 160, выдерживают смесь в течение 4 час. и избыпгочный гликоль отгоняют в вакууме,Образовавшуюся соль 1 -окси-оксакарбоновой кислоты общей формулы НО (СН,) , -О- (СН 2) -СООХа растворяют в воде и при подкислении выделяют свободную кислоту, которую отделяют и промывают соляным раствором.Полученная а-окси-оксакарбоновая кислота без очистки применяется для дальнейшей переработки известным способом,Предмет изобретенияПрименние высши.; тетраклоралканов (С - С 1-,) в качестве ис:иного сырья для получения макроциклическик лактонов и оксалактонов.