Способ получения ди(пропен-1-ил)сульфида

Номер патента: 1114675

Авторы: Альперт, Амосова, Мусорин, Носырева, Трофимов

ZIP архив

Текст

СОЮЗ СОВЕТО 1 ИХРЕСПУБЛИК 8 07 С 149/1 1 тпн ИГ"щ" Г;: а НИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ЕЛ ова рганиче ения АН 8. что гидроокись щеспользуют в мелкод щиис я тем лочного металл ерсном виде. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТЮ АВТОРСКОМУ Св(71) Иркутский институт окой химии Сибирского отделСССР(54) (57) 1, С НЕН-ИЛ) СУЛЬ ди(пропен-и ванием гидроо и растворител с я тем, что качества скор целевого прод рителя исполь и процесс пр от комнатной2. Способ ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ ПРО фИЦА иэомеризацией л)сульфида с использокиси щелочного металла я, отличающийс целью повышения ости процесса и выхода укта, в качестве раств зуют диметилсульфоксид водят при температуре до 70 С.опо п. 1, о т л и ч а юП р и м е р 1, Перемешиваютпри комнатной температуре (24 С)7,3 г ди(пропев-ил)сульфида,3,5 г гранулированного КОН в 30 млЧСО в течение 9 ч. Перегонкой ввакууме выделяют 5,4 г ди(пропен-ил)сульфида (выход 747), т.кип. 44- 55,45 С/15 мм рт,ст., и 1,5108.Чистоту продукта во всех опытахопределяют ГЖХ:хроматограф ЛХМ,50 Изобретение относится. к усовершенствованному способу получения ди(пропен-ил)сульфида, который может быть использован в синтезе пластмасс, каучука и других органических синтеэахеИзвестен способ получения ди(пропен-ил)сульфида (СН-СНщСН) 8, например, взаимодействием пропионового альдегида с сероводородом,и хлорис О тьич водородом при 0-10 С с последующим дигидрохлорированием фенилдиэтиламином при 110-150 фС. Выход целевого продукта 3011.К недостаткам данного способа от носится низкий выход целевого продукта и необходимость работы с газообразными веществами, что требует специальной аппаратуры.Наиболее близким к предлагаемому 20 является способ получения ди(пропен"1-ил)сульфида, заключающийся в иэомерации ди(пропен-ил)сульфида под действием гндроокиси калия в 1,2-диметоксиэтане при 80 С в течео ние 3 мес. Выход целевого продукта 33,67, чистота 8,57 21 .К недостаткам известного способа относятся, длительность процесса, . невысокие выход и качество целевого З 0 продукта.Цель изобретения - повышенир скорости процесса,выхода и качества целевого продукта.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения ди(про пен-ил)сульфида, заключающемуся в изомерации ди(пропен-ил)сульфида с использованием гидроокиси калия или натрия и растворителя, в качест ве растворителя используют диметилсуфоксид (ДМСО) и процесс проводят при температуре от комнатной до 70 ОС.Предпочтительно процесс проводят с использованием мелкодисперсной гидроокиси щелочного металла.Выход продукта 60-90,67 чистота 1007, длительность процесса 2-9 ч детектор-катарометр, колонка 1 и хх 4 мм, заполненная 157 карбовакс20 М на СЬегавагЬе, отмытом кислотой,температура испарителя 180 С, темпеоратура колонки 60 С, газ - гелий,ОСтроение подтверждено ПМР-спектрами. ПМР-спектр; (СР 3) 2 СО, ТМС)3,м,д.:мультиплет СН - (1,60-1,80),мультиплет - Я СН=(5,47-5,80);мультиплет - СН=(5,84-6,10).ИК-спектр дй(пропен-ил)сульфидасоответствует описанному в литературе 2 .П р и м е р 2. Нагревают в 25 млДМСО 2,5 г гранулированного КОН доо110 С и при перемешивании охлаждаютдо комнатной температуры. Затем добавляют 5 г ди(пропен-ил)сульфидаи изомеризацию ведут в течение 6 ч.Фракционированием в вакууме вьщеляют 3,6 г ди(пропенил)сульфида.Выход 72 ,П р и м е р 3. Перемешивают при50 С 3,2 г ди(пропен-ил)сульфида,1,6 г растертого КОН в 20 мл ДМСОв течение 2 ч. Перегонкой в вакуумеполучают 2,9 г ди(пропен-ил)сульфида, Выход 90,67.П р и м е р 4. Перемешивают при70 С 3,2 г ди(пропен-ил)сульфида,о1,6 г растертого КОН в 20 мл ДМСОв течение 2 ч. Перегонкой в вакуумеполучают 2 г ди(пропен-ил)сульфида.Выход 62,57.1П р и м е р 5. Нагревают при 50 оС 5 г ди(пропен-ил)сульфида, 2,5 г растертого МаОН в 25 мл ДМСО и перемешивают при этой температуре в течение 4 ч. Перегонкой в вакууме выделяют 3,3 г ди(пропен-ил)сульфида. Выход 667 П р и м е р 6. Нагревают, при 50 С 5 г ди(пропен-ил)сульфида, 2,5 г растертого НаОН в 25 мл ДМСО и перемешивают при этой температуре 5 ч. Смесь разбавляют водой до 200 мл, экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки промывают водой, сушат К 2 СО, эфир отгоняют и в вакууме выделяют 3 г ди(пропен-ил)сульфида. Выход 60%.П р и м е р 7 (сравнительный). Перемешивают при 100 С 3,5 г ди(пропен-ил)сульфида, 3,6 г гранулированного КОН в 20 мл ДМСО в течение 9 ч. В результате перегонки ни исходный ди(пропен-ил)сульфид, ниСоставитель Т.ВласоваТехред С.Легеза Корректор А.Тяско Редактор В.Петраш Заказ 6699/16 Тираж 409 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ПЛП "Патент", г.Ужгород, цл.Проектная, 4 3 11146конечный ди(пропен-ил)сульфид невыделены, куб-полимер.Уменьшение продолжительностиреакции до 3 ч позволяет получить0,5 г (107) ди(пропен-ил)сульфида.Куб-полимер. П р и м е р 8 (сравнительный) Перемешивают при ООС 5 г ди(пропен- -2-ил)сульфида, 2,5 г растертого 1 О КОН в течение 9 ч. Перегонкой выделяют 3,5 г продукта (выход 102), т,кип. 62-63 ОС/38 мм рт.ст., который по данным ГЖХ представляет собой 75 4смесь ди(пропен-ил)сульфида 11,67 и ди(пропен-ил)сульфида 88,4 Х.Таким образом, в случае низкихотемператур (О С) реакция изомерации ди(пропен-ил)сульфида в ди(пропен- -1-ил)сульфид полностью не заканчивается и продукт реакции представляеч собой смесь этих сульфидов (исходного и конечного), которую трудно разделить, а в случае высоких температур (100 С) резко снижается выход ди(пропен-ил)сульфида до 103, происходит разложение и сильное осмоление продуктов реакции.

Смотреть

Заявка

3597630, 11.03.1983

ИРКУТСКИЙ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ СО АН СССР

ТРОФИМОВ БОРИС АЛЕКСАНДРОВИЧ, АМОСОВА СВЕТЛАНА ВИКТОРОВНА, МУСОРИН ГЕННАДИЙ КОНСТАНТИНОВИЧ, НОСЫРЕВА ВАЛЕНТИНА ВАСИЛЬЕВНА, АЛЬПЕРТ МАРГАРИТА ЛЕОНИДОВНА

МПК / Метки

МПК: C07C 149/10

Метки: ди(пропен-1-ил)сульфида

Опубликовано: 23.09.1984

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-1114675-sposob-polucheniya-dipropen-1-ilsulfida.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения ди(пропен-1-ил)сульфида</a>

Похожие патенты