Способ получения ди(пропен-1-ил)сульфида

СОЮЗ СОВЕТО 1 ИХРЕСПУБЛИК 8 07 С 149/1 1 тпн ИГ"щ" Г;: а НИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ЕЛ ова рганиче ения АН 8. что гидроокись щеспользуют в мелкод щиис я тем лочного металл ерсном виде. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТЮ АВТОРСКОМУ Св(71) Иркутский институт окой химии Сибирского отделСССР(54) (57) 1, С НЕН-ИЛ) СУЛЬ ди(пропен-и ванием гидроо и растворител с я тем, что качества скор целевого прод рителя исполь и процесс пр от комнатной2. Способ ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ ПРО фИЦА иэомеризацией л)сульфида с использокиси щелочного металла я, отличающийс целью повышения ости процесса и выхода укта, в качестве раств зуют диметилсульфоксид водят при температуре до 70 С.опо п. 1, о т л и ч а юП р и м е р 1, Перемешиваютпри комнатной температуре (24 С)7,3 г ди(пропев-ил)сульфида,3,5 г гранулированного КОН в 30 млЧСО в течение 9 ч. Перегонкой ввакууме выделяют 5,4 г ди(пропен-ил)сульфида (выход 747), т.кип. 44- 55,45 С/15 мм рт,ст., и 1,5108.Чистоту продукта во всех опытахопределяют ГЖХ:хроматограф ЛХМ,50 Изобретение относится. к усовершенствованному способу получения ди(пропен-ил)сульфида, который может быть использован в синтезе пластмасс, каучука и других органических синтеэахеИзвестен способ получения ди(пропен-ил)сульфида (СН-СНщСН) 8, например, взаимодействием пропионового альдегида с сероводородом,и хлорис О тьич водородом при 0-10 С с последующим дигидрохлорированием фенилдиэтиламином при 110-150 фС. Выход целевого продукта 3011.К недостаткам данного способа от носится низкий выход целевого продукта и необходимость работы с газообразными веществами, что требует специальной аппаратуры.Наиболее близким к предлагаемому 20 является способ получения ди(пропен"1-ил)сульфида, заключающийся в иэомерации ди(пропен-ил)сульфида под действием гндроокиси калия в 1,2-диметоксиэтане при 80 С в течео ние 3 мес. Выход целевого продукта 33,67, чистота 8,57 21 .К недостаткам известного способа относятся, длительность процесса, . невысокие выход и качество целевого З 0 продукта.Цель изобретения - повышенир скорости процесса,выхода и качества целевого продукта.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения ди(про пен-ил)сульфида, заключающемуся в изомерации ди(пропен-ил)сульфида с использованием гидроокиси калия или натрия и растворителя, в качест ве растворителя используют диметилсуфоксид (ДМСО) и процесс проводят при температуре от комнатной до 70 ОС.Предпочтительно процесс проводят с использованием мелкодисперсной гидроокиси щелочного металла.Выход продукта 60-90,67 чистота 1007, длительность процесса 2-9 ч детектор-катарометр, колонка 1 и хх 4 мм, заполненная 157 карбовакс20 М на СЬегавагЬе, отмытом кислотой,температура испарителя 180 С, темпеоратура колонки 60 С, газ - гелий,ОСтроение подтверждено ПМР-спектрами. ПМР-спектр; (СР 3) 2 СО, ТМС)3,м,д.:мультиплет СН - (1,60-1,80),мультиплет - Я СН=(5,47-5,80);мультиплет - СН=(5,84-6,10).ИК-спектр дй(пропен-ил)сульфидасоответствует описанному в литературе 2 .П р и м е р 2. Нагревают в 25 млДМСО 2,5 г гранулированного КОН доо110 С и при перемешивании охлаждаютдо комнатной температуры. Затем добавляют 5 г ди(пропен-ил)сульфидаи изомеризацию ведут в течение 6 ч.Фракционированием в вакууме вьщеляют 3,6 г ди(пропенил)сульфида.Выход 72 ,П р и м е р 3. Перемешивают при50 С 3,2 г ди(пропен-ил)сульфида,1,6 г растертого КОН в 20 мл ДМСОв течение 2 ч. Перегонкой в вакуумеполучают 2,9 г ди(пропен-ил)сульфида, Выход 90,67.П р и м е р 4. Перемешивают при70 С 3,2 г ди(пропен-ил)сульфида,о1,6 г растертого КОН в 20 мл ДМСОв течение 2 ч. Перегонкой в вакуумеполучают 2 г ди(пропен-ил)сульфида.Выход 62,57.1П р и м е р 5. Нагревают при 50 оС 5 г ди(пропен-ил)сульфида, 2,5 г растертого МаОН в 25 мл ДМСО и перемешивают при этой температуре в течение 4 ч. Перегонкой в вакууме выделяют 3,3 г ди(пропен-ил)сульфида. Выход 667 П р и м е р 6. Нагревают, при 50 С 5 г ди(пропен-ил)сульфида, 2,5 г растертого НаОН в 25 мл ДМСО и перемешивают при этой температуре 5 ч. Смесь разбавляют водой до 200 мл, экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки промывают водой, сушат К 2 СО, эфир отгоняют и в вакууме выделяют 3 г ди(пропен-ил)сульфида. Выход 60%.П р и м е р 7 (сравнительный). Перемешивают при 100 С 3,5 г ди(пропен-ил)сульфида, 3,6 г гранулированного КОН в 20 мл ДМСО в течение 9 ч. В результате перегонки ни исходный ди(пропен-ил)сульфид, ниСоставитель Т.ВласоваТехред С.Легеза Корректор А.Тяско Редактор В.Петраш Заказ 6699/16 Тираж 409 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ПЛП "Патент", г.Ужгород, цл.Проектная, 4 3 11146конечный ди(пропен-ил)сульфид невыделены, куб-полимер.Уменьшение продолжительностиреакции до 3 ч позволяет получить0,5 г (107) ди(пропен-ил)сульфида.Куб-полимер. П р и м е р 8 (сравнительный) Перемешивают при ООС 5 г ди(пропен- -2-ил)сульфида, 2,5 г растертого 1 О КОН в течение 9 ч. Перегонкой выделяют 3,5 г продукта (выход 102), т,кип. 62-63 ОС/38 мм рт.ст., который по данным ГЖХ представляет собой 75 4смесь ди(пропен-ил)сульфида 11,67 и ди(пропен-ил)сульфида 88,4 Х.Таким образом, в случае низкихотемператур (О С) реакция изомерации ди(пропен-ил)сульфида в ди(пропен- -1-ил)сульфид полностью не заканчивается и продукт реакции представляеч собой смесь этих сульфидов (исходного и конечного), которую трудно разделить, а в случае высоких температур (100 С) резко снижается выход ди(пропен-ил)сульфида до 103, происходит разложение и сильное осмоление продуктов реакции.