Способ получения -хлоримидов ароматических ди-или тетракарбоновых кислот

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ" 578309 ояз от чрСоциалистическихРеспубликополнительное к авт. свцд-в 1. Кл.- С 070 209/4 Ь 2101437/23 аявлецо 28,01.75 (2 аявкц Ме с присоединением Гасударственные камитеСовета Министров СССРоа делам изобретенийи открытий) Опубликовано 30.10.77. Бюллетень Ле 40 5) Дата опубликования описания 06 01.78 2) Авторы изобретения,Р,Р ов, Г. П. Налетова и Немкова 71) Заявитель нститут химии Башкирского филиала) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М-ХЛОРИМИДОВ А ДИ- ИЛИ ТЕТРАКАРБОНОВЪХ КИСЛ ОМАТИЧЕСКИТ 1Изобретение относится к химической техцологии, конкретно к способу получения Х-хлоримидов ароматических дц- или тетракарбоповых кислот, находящих применение в различных областях народного хозяйства.Известцо получение Х-хлорфталимцда путем ооработки фталимида гипохлоритом натрия, а также гипохлоритом трет-бутила. Однако использование гицохлоритов в качестве хлорирующих агентов имеет ряд недостатков, Как органические так и неорганические гипохлориты отличаются нестойкостью, требуют особых температурпых условий хранения или же синтеза непосредственно перед применением, Это усложняет ц удорожает технологию синтеза.Наиболее близок к продлатаемому способ сицтеза -хлоримцда фталевой кислоты путем обработки фталцмида при 8 С газообразным хлором в течение 2 ч в водно-щелочной среде.Полученч 1 ый при этом продукт до очистки имеет температуру плавления 162 - 166 С. Выход после очистки 26,47 оК 1 цедоста пкам этого способа следует отнести: необходимость охлаждсния, проведение реакции в сильно коррозионной среде ц низкий выход целевого продукта. Кроме того, низкая растворимость имидов ароматических кислот в воде (даже в присутствии щелочи) затрудняет проведение реакции в,растворе. С этим, вороятно, связано отсутствие сведений о галогенированцц такихпрактичеокц нерастворимых имидов, как цмцды тетрахлорфга левой и пцромеллцтовой кислот.С целью упрощения техтпологцц и расширения сырьевой базы пары цезамещенных импдов ароматических дц- цлц тетракарбоцовых кислот обрабатывают газообразным хлором 10 при 90 - 220 С в течение 45 - 120 мцц прцатмосферном давлении. Получонцый продукт очищают от непрореагирэвавшего имцда кристаллизацией цз бецзола. Хлорировацце проводят в сосуде пригодном для проведения ре акций в газовой фазе, например, в трубчатомпеакторе.Предлагаемый способ отличается большейизбирательностью, о чем говорят низкие потери прц очистке, Оц позволяет сннтезиро.2 О вать наряду с Х-хлорфталцмпдом ц цесписаа 1- цые ранее соединения, например, хлоримиды пиромсллцтовой и тетрахлорфталевой кислоты.П р.ц м е р 1, Х-хлорцмцд фталевой кисло; ты 1,5 г (0,0101 моль) фталимида помещаютв сосуд, снабженный термометром, обрапным холодильником и трубкой для,подвода газа.При температуре 200 - 220 С в течение120 мин пропускают газообразный хлор. Отзо ходящие газы, которые состоят, в основном,578309 20 30 Составитель Л. Виноград Текред И. Карандашова Корректор О, Тюрина Рвдагктор А, Соловьева Подписное Изд, Ь"е 872 Тираж 563НПО Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 8339 МОТ, Загорский филиал из непрореагировавшего хлора и хлористого водорода, улавливаются диьметилформами 1 дом или водным раствором щелочи. По окончанип реакции собирают кристаллический продукт со,стенок реакционного сосуда.Вес леочищенното продукта 1,27 г (68,6/о), т. пл, 172 - 173 С. После кристаллизации из бензола (1 г: 80 мл) получают 0,92 г очищенного К-хлоримида фталевой кислоты, т, е, 51%. Т. пл. 183 - 184 С, Элементный состав.Вычислено, /о: С 52,911; Н 2,220, С 119,525; М 7,713.Найдено, 7 о. С 53,32; Н 2,260; С 1 18,5; Х 7,86.ИК-спектр 1720, 1778 (плечо) 1745, 1790 см -(имидный карбонил),После ректификации маточных растворов получают растворитель, пригодный для повгорного использования, и небольшое количество кристаллического вещества, которое направляют на повторное хлорирование,П р и м е р 2. К-хлоримнд тетрахлорфгалевой кислоты.1 г (0,0035 моль) имида тетрахлорфталевой кислоты обрабатьгвают газообразным хлором при температуре 90 - 110 С,в течение 45 мин, Поеле окончания реакции и охлаждения реакционного сосуда до комнатной температуры собирают кристаллический ироду(кт, который тродставляет сооою практически чистый М-хлоримид тетрахлорфталевой кислоты, Выход (0,8 г) 71,2%. После сушки при 60 С продукт имеет т. пл. 272 в 2 С.Элементный состав.Найдено, %: С 30,1; Н в ; С 1 55,1; Х 4,35.Вычислено, "/,; С 30,08; Н - ; С 1 55,5; М 4,39. 4ИК-спектр показал наличие карбонильногопоглощения; 1710 (плечо); 1735; 1778 (плечо); 1790 ем , В области 3200 в 34 см (ХН) поглощение отсутствует.5П р и м е р 3, Х-Хлоримпд пиромеллитовойкислоты.1 г (0,0046 моль) имида пиромеллитовойкислоты обрабатывают газообразным хлором 10 при 110 - 130 С в течение 90 мин, Г 1 о окончании реакции и охлаждения реакционного сосуда до комнатной температуры, собирают кристаллический продукт, его вес 0,83 г (62,8/о), т. пл. 330 в 3 С, Очистку проводяг 15 кристаллизацией из бепзола (1 г: 300 мл),После очистки получают 0,693 г, т. е, 52,6/о белото ьмелкокристаллического вещества с т. пл. 365 - 3 ОС. Элементарный состав.Найдено, %: С 42,05; Н 0,80; С 1 24,7;л 9,55.Вьгчислено, о/о; С 42,13; Н 0,71; С 1 24,88;М 9,83.25 ИК-апектр: 1710 (плсчо), 1736, 1775,1788, см -(имидный карбонил) отсутствиепоглощения в обла 1 сти 3200 - 3400 см(МН),Формула изобретения Саособ,получения Х-хлоримлдов ароматических ди- или тетракарбонснвых кислот обработкой незамещенных имидов газообразным хлором, отличающийся тем, что, с целью 35 упрощения технологии и расширения сырьевой базы, пары незамещенных имидов обрабатывают хлором, прп температуре 90 - 220 С.