Способ получения полисульфидов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 0% И 1)А 3151) С 08 С 75/14 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Н ПАТЕНТУ(72) Жан Баптист Синьуре и Альбер Николо (Франция)(71) Сосьете Насьональ ЭЛФ Акитэн(54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСУЛЬФИДОВ этерификацией алифатической ненасыщенной кислоты тиолом,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сс целью получения пластификаторовбитума, асфальта или гудрона с улучщенной эластичностью и адгезионнымисвойствами, в качестве указанной кислоть используют оЛигомер общей формулы (КСН=СНК"СООН), содержащий 15-66 атомов углерода, где п=2-10; К , К - водород, углеводороднаяЦалифатическая цепь, которая может содержать двойные связи, в качестве тиола - мономеркаптоспирт общей формулы НОКЯН, где К - алкенил С -С, и этерификацию проводят.в присутствии кислого катализатора при 50-150 С в ,среде органического растворителя, образующего азеотроп с водой, с последующим: нагреванием полученного полиэфиртиола при 50-120 С в присутствии гуанидина с серой, взятой в количестве от 12 до 10 атомов на карбоксильную группу кислоты.2. Способ по п,1, о т л и ч а ю . щ и й с я тем, что в качестве ненасыщенной кислоты используют олеиновую, линолевую, линолеиновую или рицинолевую кислоты.Изобретение относится к получениюполисульфидов, которые могут быльиспользованы в качестве пластификаторов битума, асфальта, гудрона.Известен способ получения полисульфидов этерификацией алифатическойненасьпценной кислоты тиолом3,Однако указанные полисульфидыне могут быть использованы в качестве пластификаторов битума, асфальта 18и гудрона,Целью изобретения является получение пластификаторов битума, асфальта и гудрона с улучшенной эластичностью и адгезионными свойствами. 15Поставленная цегГь достигаетсятем, что проводят этерификацию олигомера общей формулы (НСН=СНК СООН),содержащего 15-66 атомов углерода,где п=2-10; К , К - водород, углеводородная алифатическая цепь, котораяможет содержать двойные связи, в качестве тиола - меркаптоспиртом общейформулы НОРМАН, где Н - алкенил С-Си этерификацию проводят в присутствии 25кислого катализатора при 50-150 Св среде органического растворителя,образующего азеотроп с водой, с последующим нагреванием полученного полиэфиртиола при 50-120 С в присутствии 30гуанидина с серой, взятой в количестве от 1/2 до 10 атомов на карбоксильную группу кислоты.Согласно изобретению, в качествененасыщенной кислоты может быть ис 5пользована олеиновая, линолевая,линолеиновая или рицинолевая кислоты.Полученные полисульфиды при введении их в композиции на основе битума или в количестве 0,2-7 вес.% 40заметно улучшают реологические, термические и механические характеристики покрытий, полученных при этихкомпозициях.1П р и м е р 1, Берут смесь олигомеров жирных кислот, содержащую81 вес.% димера ненасьпценной алифатической кислоты с 18 атомами углерода и 19 вес,% трилира (С ). Кислотное число смеси 195, средний молекулярный вес 620. 1140 г указанной смеси (1,83 моль) перемешивают с 312 г меркапроэтанола (4 моль) в 1500 мл бензола, содержащего 0 г бензолсульфоновой кислоты, смесь 55 помещают в реактор объемом 4 л, снабженный мешалкой и нисходящим холодильником для отгона азеотропнойсмеси вода-бензол. Нагревают содержимое реактора в течение 6 ч, отгоняя азеотроп по мере его образования, Таким образом удаляют 72 г воды (4 моль).Продукт в реакторе промывают 2 раза 1 л воды, после чего оставшийся бензол отгоняют. Получают ненасыщенный полиэфирполитиол со следующими характеристиками:Кислотное число 16 91 Иодное число Число омыления 202 7,9 ЯН, %5, % 8,7 К 1000 г укаэанного полиэфирполиэтиола добавляют 150 г серного цвета и нагревают смесь до 180 С прив перемешивании до прекращения выделения сероводорода (2 ч), Получают 1110 г продукта со следующими характеристиками:.БН, % Близко к 0 17,9, т,е. 1,97 атомов Серы на группу - СОО,Температурастеклования, С 60 П р и м е р 2. Получение концентрата полисульфида. 300 г полиэфирполитиола, полученного по примеру 1,и 50 г серы вводят в 650 г битума спенетрацией 80/100 и добавляют тудаже 1 г дифенилгуанидина,Реакционную массу нагревают при180 + 5 С в течение 2 ч при перемешивании, затем полученный продукт охлажцают до кбмнатной температуры,Получают вяэкоэластичную массу,растворимую в битуме, гудроне, хлорированных ароматических растворителях, содержащую 34 вес.% полисульфида й 65% битума с температурой стеклования 58 С,1 В таблице представлены свойства композиции на основе битума, содержащей полисульфид и без него,П р и м е р 3. Концентрат полисульфида в битуме, полученный согласно примеру 2, применяют для приготовления композиции на 100 ч галечника и гравия с 6,6 ч. битума с пенетрацией 80/100. Композиция содержит 6,8% полисульфида,Время определения известной предлагаемой 50 0 По Дюриезу 110 10,6 62 121 12 168 Немедленно 67 12,6 133 После 7 дней 198 127 14,5 140 То же, с пенетрацией По Брезилиену 110 1250 2300 2000 138 2310 142 3053,1 83 1425 2670 3567 То же, с пенетрацией 101 1250 2620 189 2780 4133 1 Таким образом, при одной и той же температуре композиция, содержа Составитель В. КомароваРедактор А, Гулько Техред М.Надь Корректор А Ильин Заказ 5043/45 . Тираж 469 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5