Способ получения бутаноата 3, 7-диметил-е-2, 6-октадиен-1-ола

не позволяет использовать его в качестве полового аттрактанта для насеко-.мых-вредителей.Целью изобретения является повыше 5ние чистоты целевого продукта. Цельдостигается способом получения бу. - ,таноата 3,-диметил-Е,6-октадиенола обработкой технической смеси1-хлор,7;диметил-Е-(1), 1-хлорОдиметил-Е-(11) и 1-хлор,7-диметил,6-октадиена (111) Б.,Б-диметиланилином до степени превращения 1-.хлор,7-диметил-Е,6-октадиена, равной50"80 , с последующей экстракцией полученной четвертичной аммониевой соливодой, высаливанием поташом, нагреванием выделенной соли с солью щелочно- .-го металла масляной кислоты и выделением целевого продукта ректификацией, 20Отличительной особенностью способаявляется обработка технической смеси,содержащей изомерные хлорпроизводныеМ,М-диметиланилином до степени превращения 1-хлор,7-диметил-Е,6-октадиена, равной 50-80 .Процесс ведут следующим образом.Смесь изомерных галоидпроизводных оборабатывают при 20 С Б,Б-диметиланилином. Контроль за степенью превращения 30ведут периодически определением вреакционной смеси ионного хлора. В .этих условиях примеси - соединения (11) и (111) как менее реакционноспособные, реагируют лишь в незна-чительных степенях. Далее образовав. шуюся четвертичную иммониевую сольизвлекают из реакционной смеси водой,водный раствор промывают петролейнымэфиром и насыщают поташом, К выделившейся соли добавляют толуол, отгоняютпри 50 ф С и в вакууме (50-100 мм рт, ст, )остатки воды в виде азеотропа с то- ,луолом. Затем к раствору соли в толуоле добавляют бутаноат натрия инагревают в течение 4 ч при 120 С. Послеобработки реакционной массы продуктректифицируют в вакууме,Проведениепроцесса таким образомпозволяет получить продукт, чистотакоторого равна 98-99 Х, что являетсянеобходимым для использования его в:качестве полового аттрактанта,П р и м е р 1. 200 г (1,16 моль)смеси изомерных галогенпроизводных,,"обрабатывают при 20 ОС 80 г(0,66 моль )Ю,Я-диметиланилина. Через каждые сутки в реакционнои смеси определяют содержание хлора ионного (титрованиес азотнокислым серебром) и количество хлора, содержащегося в виде НС 1(титрование БаОН). На основе этих .данных вычисляют содержание в реакционной смеси образовавшейся четвертичной аммониевой соли. После превращения 80 Х 1 (5-6 суток) в аммониевуюсоль последнюю извлекают водой, Водный раствор промывают петролейнымэфиром, затем насыщают поташом. К выделившейся аммониевой соли приливаюттолуол, отгоняют остатки воды при50 С/50-100 мм, смесь нагревают в течение 4 ч при 120 С с 56 г.(0,51 моль)бутаноата натрия, После реактификации сырого продукта на колонке с эффективностью 10 т.т. при 4 мм рт.ст,выделяют 70 г (выход 67 Х на прореагировавший Ц продукта,т.кип., 120-121 сС,и 1,4610, с 1, 0,901, содержаниеКо аобутаноата 3,7-диметил-Е 2,6-октадиен-ола,3 Х (определяют с помощьюГЖХ).Литературные данные: т.кип, 151153 С/18 мм.142-143 С (13 мм); Й+ - 0,9008 (Э),П р и м е р 2. 200 г (1,16 моль)смеси изомерных галогенпроизводных(полученных тепломеризацией изопрена с его гидрохпоридами), содержащей60 Х 1,4 Х 11, 7/ 111, обрабатывают80 г (0,66 моль) Н,Н-диметиланилина.После превращения 50 Х в четвертичнуюаммониевую соль последнюю извлекаютводой и превращают в сложный эфир,аналогично примеру 1 обработкой 40 г/4 мм, и 1,4610, й 4 0,901,П р и м е р 3. 200 г (1,16 моль)смеси изомерных терпеновых галогенпроизводных полученных теломеризацией изопрена:с его гидрохлоридак.),содержащих 60 . 1-хлор,7-диметил,6-октадиена (1), обрабатывают80 г (0,66 моль) Б,Ж-диметиланилина.После превращения 65 -,ного соединения 1 в четвертичную аммониевуюсоль, последнюю извлекают водой. Водный раствор промывают петролейнымэфиром, затем насыщают поташом. К08 таноата 3,7-диметил-Е,б-октадиен-ола - 98,0 . Редактор О. Юркова ТехредИМоргентал Корректор .Т. Палий Заказ 4337 Тираж 341 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж., Раушская наб , д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г,ужгород, ул. Гагарина, 101 выделившейся четвертичной аммониевой соли добавляют толуол (1 ОО мп), При вакууме 100-50 мм и температуреР 50 С отгоняют остатки влаги (азеотроп с толуолом). К оставшемуся в колбе раствору четвертичной аммониевой соли в толуоле добавляют 48 г (0,436 моль) бутаноата натрия и на-. гревают 4 ч при 120 С. После охлая- дения промывают водой, затем 5 -ной НС 1 и снова водой до нейтральной реакции промывных вод, После ректификации полученного сырого продукта в вакууме (4 мм), на колонке с эффективностью 10 т.т. выделяют фракцию с т,кип. 120-121 С (4 мм) в количестве 69 г - выход 66 на (1); пЯО1,4610, Й- 0,901, содержание бу 8284 6П.р и м. е р 4 (сравнительный).200 г (1,16 моль) смеси изомерныхгалогенпроизводных, содержащей 60 51,4 и 7 . обрабатывают 33 г. (1,1 моль)М,В-диметиланилина и оставляют стоятьпри 20 С на 20 суток. В четвертичнуюоаммониевую соль превращается 99,23,1,Далее по примеру 1 соль обрабатывают70 г (0,635 моль) бутаноата натрия и"выделяют 99 г целевого продукта, вь-/ход 73 , т.кип. 120-121 С/4, иф " .,:)1,4621, й0,904, содержащий 89315 буаноата, 3,7-диметил-Е,6-октади-,ен-ола, 4 . бутаноата 3,7-диметил,6-октадиен-ола и 7 бутаноата2,7-диметил-Е,6-октадиен-ола, Какпоказывают биологические испытания,20 продукт с такой степенью чистоты непривлекает самцов жуков-щелкунов, и1 поэтому не может быть использован вкачестве полового аттрактанта,