Способ получения окисей оксиалкилированных фосфинов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Номер патента: 891684
Авторы: Валетдинов, Воскресенский, Гольцер, Карпов, Колесников, Коровкин, Миронычева, Павлов, Раскин, Шарифуллин
Текст
Союз СоветскикСоциапнстмческмкРеспубпии ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пи 891684(23) Приоритет Опубликовано 23.1 281. Бюллетень47 по делам кзебретеккй и открытийДата опубликования описания 23.1281 Р.К.Валетдинов,А.Ш,Иарифуллин,В.АЯЯ:кресенский,В.В.КоровкинА.А.Колесников,В.З.Раскин,В,Я.Павлов,С.И,Гольцер,В.б.уКарпови Л.И. Ииронычев 4Казанский филиал Всесоюзйого ордена Трудового Красного наменинаучно-исследовательского институТа синтетическогока чукаим, академика С.В.Лебедева,Ивановский научно-исследов тельскийинститут пленочных материалов и искусственмых кож тех ческогоназначения и Пермский ордена Трудового Красного Зйам и химический,завод им. Серго Орджоникидзе(72) Авторы изобретения 71) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ОКСИАЛКИЛИРОВАННЫХ ФОСФИНО Изобр фосфорор связью ванному алкилиро мулытение о аническ нох сится к химиисоединений с С- к усовершенствоолучения окисей о сфинов общей фора именно способуванных ф Н 1 (1) О= 2-Сн е В) ьп(0 в) гд - водород, метил, хлорметилили оксиметил,и - целое число от 1 до 3.Эти соединения могут быть использованы в качестве мономеров в производстве огнестойких полимерных ма" териалов и полупродуктов при синтезе физиологически активных веществ.Известен способ получения окисей оксиалкилированных фосфинов взаимодействием газообразного фосфористого водорода с окисями олефинов в среде низшего алифатического спирта при 20.-60 С в присутствии катализатора,осостоящего из смеси три (оксиметил) фосфина и платинохлористоводородноикислоты 1,Наиболее близким к изобретению потехнической сущности и достигаемомурезультату является способ полученияокисей оксиалкилированных фосфинов,который заключается в том, что газообразный фосфористый водород подвергают взаимодействию с окисью оленина в среде низшего алифатическогооспирта при 10-60 С в присутствии катализатора, состоящего из смеси12"25 вес,ч. три (оксиметил ) фосфина и 0,75-1,5 вес.ч. олоеоорганичес"кого соединения формулы где й - СНу, С,1,1 Н 2 или С,1 На на 100 вес.ч. окиси олефина 1"2.К недостаткам этого способа следу ет отнести необходимость использования труднодоступного катализатора оловоорганического соединения, кото- е891684 рое является токсичным соединениеми работа с ним затруднена.Цель изобретения - упрощение процесса,Поставленная цель достигаетсяспособом получения окисей оксилкилилированных фосфинов, который заключается в том, что газообразный фосфористый водород подвергают взаимодействию с окисью олефина в среденизшего алифатического спирта прио10-60 С в присутствии катализатора,состоящего иэ смеси 12-25 вес.ч.три (оксиметил) фосфина и 0,751,5 вес.ч. хлористого никеля на100 вес.ч. окиси олефина.Предлагаемый способ полученияокисей оксиалкилированных фосфиноьпозволяет исключить использованиетруднодоступного и токсичного катализатора и заменить его легкодоступ-,ным катализатором - хлористым никелем, работа с которым не представляет никаких трудностей.При взаимодействии фосфористоговодорода с окисями олефинов в некоторых случаях протекает реакция теломериэации по схемеСН -СНК2.О-- Ф РН + СН-СНВ -РСН -СНОН 3 , ( О К-Р(СН -СН-О-СН -СНОН) - Р(СН -СНО) Н В К В В случае использования окиси этилена и глицидола образуется смесь теломерных продуктов, содержащих оксиалкильные радикалы различной длины. В случае использования окиси эти" лена и имеет среднее значение около трех, в случае глицидола - около двух. Выделить иэ них индивидуальные продукты невозможно.Соотношение продуктов различной степени замещения непостоянно и меняется при каждом синтезе. Окиси пропилена и эпихлоргидрина в реакцию теломериэации не вступаютТретичные фосфины, образующиеся при вза" имодействии окиси,олефинов с фосфористым водородом, окисляются в про-цессе синтеза четвертой молекулой окиси олефина.П р и м е р 1. Синтез окиси трис (полиоксиэтилен)фосфина. 4а) 25 мл(22,05 г) окиси этиленав 50 мл этанола насыщают фосфористым водородом в присутствии катализатора, состоящего из 2,5 г три 3 (оксиметил)фосфина и 0 15 г хлористого никеля. Процесс проводят приэнергичном перемешивании и атмосферном давлении в инертной среде, Реакция сопровождается выделением теп О ла. Температуру реакционной массыподдерживают около 10 С охлаждениемсмесью льда с солью. После завершения реакции конечный продукт выделяют отгонкой растворителя.15 Выход трис(полиоксиэтилен)фосфина13 г (76,53 от теоретического).Показатель преломления и1,4290.2 оНайдено, Ж: 6,00; 6,10.Вычислено, Ж: для ОР Г(СН С Н О) Н2 о при и 3 Р 6.Ч.б) 25 мл (22,05 г) окиси этиленав 50 мл метднола насыщают фосфористымводородом в присутствии катализатора, состоящего из 5 г три(оксиметил) 2 фосфина, 03 г хлористого никеля.Процесс проводят при энергичномперемешивании и атмосферном давлениив инертной среде, Реакция сопровождается выделением тепла. Температуру ЗО реакционной массы поддерживают около 1 ОоС, охлаждением смесью льда ссолью, После завершения реакции конечный продукт выделяют отгонкойрастворителя. Выход трис(полиоксиэтилен)фосфина 13 г (76,53) от теоретического,2 оПоказатель преломления п 1,4275.Найдено Ф: Р 6,20, 6,35.Вычислено,4: для ОР СН-СНО НДпри и ЗуР 6,9.в) 25 мл (22,05 г) окиси этиленав 50 мл изопропанола насыщают фосфористым водородом в присутствии катализатора, состоящего из 2,5 г три(оксиметил)фосфина и 0,15 г хлористого никеля. Процесс проводят при энергичномперемешивании и атмосферном давлениив инертной среде. Реакция сопровожзо дается выделением тепла. Температуру реакционной массы поддерживают. около 10 С охлаждением смесью льдас солью,После завершения реакции конечныйу продукт выделяют отгонкой растворителя,Выход трис(полиоксиэтилен)фосфина13 г (76,5) от теоретического.1684 5 89Показатель преломления и 1,4201.2 оНайдено, 3: Р 6,85, 6 е 79Вьсцислено,Ф: для 0 ГН 2-СН 0) Н 1,при и 3, Р 6,9.П р и и е р 2. Синтез окиси трисф-оксипропил)фосфина,а) 25 мл (20,75 г) окиси пропилена в 50 мл этанола насыщают фосфористым водородом в присутствии катализатора, состоящего из 2,5 г три(оксиметил)фосфина и 0,15 г хлористогоникеля.Процесс проводят при энергичномперемешивании и атмосферном давлении в инертной среде, Реакция сопровождается выделением тепла. Температуру реакционной массы поддерживаютоколо 34 С охлаждением смесью льдаос солью,После завершения реакции конечныйпродукт выделяют отгонкой растворителя, Выход трис ф-оксипропил)фосфина17 г (854 от теоретического).яоПоказатель преломления и р 1,4329.Найдено, 4: Р 13,50; 13,45Вьсцислено, Ж: для ОР (СНеСНОН)зр 13 89,б) 25 мл (20,75 г) окиси пропилена в 50 мл метанола насыщаютфтористым водородом в присутствиикатализатора, состоящего из 5 гтри(оксиметил)фосфина и 0,3 г хлористого никеля,Процесс проводят при энергичномперемешивании и атмосферном давлениив инертной. среде. Реакция сопровождается выделением тепла, Температуру реакционной массы поддерживаютоколо 34 С охлаждением смесью льдас солью. После завершения реакцииконечный продукт выделяют отгонкойрастворителя.Выход трис(р-оксипропил)фосфина17 г (8 ое от теоретииеекогоС.Показатель преломления пд 1,4329.Найдено, 4: Р 13,60; 13,65.Вычисленор 4: Для ОР(СН 2-СНОН) 3СН 3 13,89в) 25 мл (20,75 г) окиси пропилена в 50 мл изопропанола насыщают фосфористым водородом в присутствии катализатора, состоящего из 2;5 г три(оксиметил)фосфина и 0,15 г хлористого никеля.Процесс проводят при энергичном перемешивании и атмосферном давлении в инертной среде, Реакция сопровождается выделением тепла, семпературу реакционной массы поддерживают около 34 С охлаждением смесью льдаОс сОлью.После завершения реакции конечный продукт выделяют отгонкой растворителя, Выход трис ф-оксипропил)фосфи, на 17 г (853 от теоретического).ОПоказатель преломления п.р 1,4330.Найдено,Ф: Р 13,58, 13,55.Вычислено,4: для ОР(СН 2-НОН)3 Р 13,89.П р и м е р 3, Синтез окиси трис 13 сф-оксиметиленпропилен)фосфина,а) 25 мл (27,85 г) глицидола в50 мл этанола насыщают фосфористымводородом в присутствии катализаторасостоящего из 2,5 г три(оксиметил) 20фосфина и 0,15 г хлористого никеля,Процесс проводят при энергичномперемешивании и атмосферном давлениив инертной среде, Реакция сопровождается выделением тепла, в результате чего температура реакционной маоъсы поднимается с 18 до 6 УС. Послезавершения реакции конечный продуктвыделяют отгонкой растворителя.Выход трис-оксиметиленпропилен)фосфина 36 г ( 94,54 от теоретического) . 2 оПоказатель преломления п 1,4700.Найдено,Ф: Р 5,20 5,30.Вычислено, Ж: для ОР(СН -НО) Н 3ОНпри п 2 Р=6,2,б) 25 мл (27,85 г) глицидола в50 мл метанола насыщают фосфористым 40 водородом в присутствии катализатора, состоящего иэ 5 г три(оксиметил)фосфина и 0,3 г хлористого никеля. Процесс проводят при энергичном43перемешивании и атмосферном давлениив инертной среде. Реакция сопровождается выделением тепла, в результате чего"температура реакционной массы поднимается с 18 до 60 С. Послезавершения реакции конечный продукт30выделяют отгонкой растворителя.Выход трис(р-оксиметиленпропилен)фосфина 35 г (9,45 с от теоретического),Показатель преломления г 1,4760,Найдено,Ж: Р 6,02, 5,98Вычислено,Ж: для Ос.1(СН -НО)ДНСН ОНприл 2 Р 62891684 Э 5Р 8,80. формула изобретения о=Р(сн -сно)Н 3В 45 в) 25 мл (27,85 г) глицидола в 50 мл изопропанола насыщают фосфористым водородом в присутствии катализатора, состоящего из 2,5 г три (оксиметил)фосфина и 0,15 г хлористого никеля,Процесс проводят при энергичном перемешивании и атмосферном давлении в инертной среде. Реакция сопровождается выделением тепла, в результате чего температура реакционной массы поднимается с 18 до 60 С. После завершения реакции конечный продукт выделяют отгонкой растворителя.Выход трис(3-оксиметиленпропилен)фосфина 35 г (94,5 Ф от теоретического).ХоПоказатель преломления п 1,4710.Найдено, Ф: Р 5 90; 6,00Вычислено,В: для ОРСН 2-СНО),НДСН ОН 2 при и 2 Р 6,2.П р и м е р 4. Синтез окиси трис(-хлорметилен, Д -оксипропилен) фосфина.а) 25 мл (29,5 г) зпихлоргидрина в 50 мл этанола насыщают Фосфористым водородом в присутствии катализатора, состоящего из 2,5 г три(оксиметил)фосфина и 0,15 г хлористого никеля.Процесс проводят при энергичном перемешивании и атмосферном давлении в инертной среде. Реакция сопровождается выделением тепла, в результате чего температура реакционной мссы поднимается с 20 до 60 С. После завершения реакции конечныйпродукт выделяют отгонкой растворителя,Выход трис(3-хлорметилен, 3-оксипропилен)фосфина 31 г (83,1/ от теоретического).Показатель преломления и 1,4980,Найдено,Ф: Р 8,20, 8,30,Вычислено,Ф: для ОР(СН 2-НОН) 3СН 2 С Р 8,80.б) 25 мл (29,5 г) эпихлоргидрина в 50 мл метанола насыщают Фосфористым водородом в присутствии катализатора, состоящего из 5 г три(оксиметил)фосфина и 0,3 г хлористого никеля.Процесс проводят при энергичном перемешивании и атмосферном давлении в инертной среде, Реакция сопровождается выделением тепла, в результате чего температура реакционноймассы поднимается с 20 до 60 С, После завершения реакции конечный продукт выделяется отгонкой растворителя. Выход трис ф-хлорметилен, 3 -оксипропилен)фосфина 31 г (83,13 от теоретического).2 оПоказатель преломления пО 1,4975Найдено,Г: Р 8,60, 8,57.1 о Вычислено,Ж: для ОР(СН 2-НОН)СН С Р 8,80.2в) 25 мл (29,5 г) эпихлоргидрина в 50 мл изопропанола насыщают 15 Фосфористым водородом в присутствиикатализатора, состоящего из 2,5 гтри(оксиметил)фосфина и 0,15 г хлористого никеля. Процесс проводят при энергичном перемешивании и атмосферном давлении в инертной среде. Реакция сопровождается выделением тепла, в результате чего температура реакционной масо о, сы поднимается с 20 С до 60 С. После завершения реакции конечный продукт выделяют отгонкой растворителя. Выход трис(5-хлорметилен, Эо .-оксипропилен)фосфина 31 г (83,1 оттеоретического).20Показатель преломления п.п 1,4970Найдено,Ф: Р 8,69 8,50Вычислено,Ж: для ОР(СН -НОН)Способ получения окисей оксиалкилированных фосфинов общей формулы где й - водород, метил, хлорметилили оксиметил,и - целое число от 1 до 3;взаимодействием газообразного Фос фористого водорода с окисью олефинав среде низшего алифатицеского спирта при 10-60 С в присутствии каталиозатора, содержащего три(оксиметил) фосфин в количестве 12-25 вес.ч. на 55 100 вес.ч. окиси олефина, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюупрощения процесса, используют катализатор, дополнительно содержащийЗаказ 11143/34 Тираж 400 Подписное8 НИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, 3-35, Раушская наб., д,4/5 филиал "Патент", г,ужгород, ул.Проектная,хлористый никель в количестве0,75-1,5 вес.ч. на 100 вес.ч, окисиолефина,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе101. Авторское свидетельство СССРйо заявке й 2737823/23-04, 12.03.78кл. С 07 Р 9/53,2. Авторское свидетельство СССР5 по заявке Й 2764887/23-04,кл, С 07 Г 9/53, 14,05,79 (прототип).
СмотретьЗаявка
2832137, 26.10.1979
КАЗАНСКИЙ ФИЛИАЛ ВСЕСОЮЗНОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКОГО ИНСТИТУТА СИНТЕТИЧЕСКОГО КАУЧУКА ИМ. АКАД. С. В. ЛЕБЕДЕВА, ИВАНОВСКИЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ПЛЕНОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ И ИСКУССТВЕНЫХ КОЖ ТЕХНИЧЕСКОГО НАЗНАЧЕНИЯ, ПЕРМСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ХИМИЧЕСКИЙ ЗАВОД ИМ. С. ОРДЖОНИКИДЗЕ
ВАЛЕТДИНОВ РЕНАТ КАДЫРОВИЧ, ШАРИФУЛЛИН АМИРЗЯН ШАРИФЗЯНОВИЧ, ВОСКРЕСЕНСКИЙ ВЛАДИМИР АЛЕКСАНДРОВИЧ, КОРОВКИН ВЛАДИМИР ВАЛЕНТИНОВИЧ, КОЛЕСНИКОВ АЛЕКСЕЙ АЛЕКСЕЕВИЧ, РАСКИН ВЛАДИМИР ЗАЛМОНОВИЧ, ПАВЛОВ ВИТАЛИЙ ЯКОВЛЕВИЧ, ГОЛЬЦЕР СЕМЕН ИОСИФОВИЧ, КАРПОВ ВЛАДИМИР СЕРГЕЕВИЧ, МИРОНЫЧЕВА ЛЮДМИЛА ИВАНОВНА
МПК / Метки
МПК: C07F 9/53
Метки: окисей, оксиалкилированных, фосфинов
Опубликовано: 23.12.1981
Код ссылки
<a href="https://patents.su/5-891684-sposob-polucheniya-okisejj-oksialkilirovannykh-fosfinov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения окисей оксиалкилированных фосфинов</a>
Предыдущий патент: Способ получения дихлорфосфинов
Следующий патент: Комплексы переходных металлов 2, 2-тиобис-(0, 0-ди-4 третбутилфенил)-дитиофосфорных кислот как стабилизаторы полипропилена
Случайный патент: Фильтровальный элемент для очистки газов