Триэтил(нонаметилциклопентасилоксиметилен)аммоний иодид в качестве электродноактивного соединения для иодид селективных мембран

,5 С ГОСУД АРС ТВЕННЫЙ НОМИТЕ ЗОБРЕТЕНИЙ ИИСАНИЕ ЕТЕН АВТОРСН бн,1М -Ф 5Н 3 ("Нз 1 н О н, б ВИДЕТЕЛЬСТВУ(72) В.А Дроздов и Н.П.Колбягин (71) Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт .им. Д,И.Менделеева(56) 1, Грекович А.Ли др. СпециФичный к иодидным ионам электрод на основе )кидкого ионообменника."Электрохимияф, 1971, т. 7, с. 436.2. Сырченков А.Я. и др, Разработка и исследование селективных мембранных электродов. - Журнал аналитической химии, 1974, т. 29, с. 584,З,Соесее С.).,Гге)ьег Н.")9 п)д)19 п 1 д вевЬгапе е)ессгоОе 5.ЬавеЬ оп .4 опазаос 1 ас 1 оп ексгассоп ьузсевь.- пАпа 1. СЬев." 1969, 41, р. 1128.(54) ТРИЭТИЛНОНАМЕТИЛЦИКЛОПЕНТАСИЛОКСИМЕТИЛЕНАММОНИЙ ЙОДИД В КАЧЕСТВЕ ЭЛЕКТРОДНОАКТИВНОГО СОЕДИНЕНИЯ ДЛЯ ИОДИД-СЕЛЕКТИВНЫХ МЕМБРАН(57) Триэтилнонаметилциклопентасилоксиметиленаммоний йодид Формулы ачестве электродноактивного со- а нения для иодид-селективных мемнИзобретение относится к новым химическим соединениям, в частности соли кремнийсодержащего четвертичного аммониевого основания, а именно триэтилнонаметилциклопентасилоксиметиленаммоний йодиду формулы251 Н - Ю - б 2 Н 8/з,Ф1 а.), 1 йсн,10 который может применяться в качестве электродноактивного соединениядля иодид-селективных мембран в аналитической химии.Известны электродноактивные соединения (ЭАС) для иодид-селективныхмембран, которые представляют собойсоли четвертичных аммониевых (1 илифосфониевых (2 оснований.Наиболее близким к предлагаемомупо строению н свойствамявляетсятрикаприлметиламмонийиодид 13 .Однако иодид-селективные мембраныизготовленные на его основе, обладают невысокой селективностью к такиманионам, как 501 С 1 8 г, ИОчтоограничивает их применение для анали за растворов сложного солевого составаЦель изобретения - синтез соединения, используемого для получЕнияиодид-селективных мембран с повышенной селективностью.Поставленная цель достигаетсяиспользованием триэтилнонаметилциклопентасилоксиметиленаммоний иодидаформулы 1 в качестве электродноак 45тивного соединения для иодид-селективных мембран.Синтез укаэанного соединения проводят путем взаимодействия хлордекаметилциклопентааилоксана с диэтиламином при 50 С с последующей обработкой полученного кремнийсодержащего амина иодистым этилом,Получение триэтилнонаметилциклопенгасилоксиметиленаммоний иодида.,Смесь 40,45 г (0,1 моль) 55Ср Н 2 дО 5,С и 18,5 г (025 моль)диэтиламина перемешивают 30 ч при50 бС. Обраэукщййся осадок хлоргидрата диэтиламина удаляют по мере накопления. По окончании реакции отгоняют снАчала избыток диэтиламина,а затем при пониженном давлениикремнийсодержащий аминР 1НЯ Нс 501 Ма 2504йаАп 1 О Хн асыщ.й а О СМаЗ 10И А 9 1,АО Жидкаямембрана на приборе "рН", Растворы термостатируют при 20+0,5 фС.Коэффициенты селективности вычисляются по Формуле: д)К (А фгде а - активность мешающего анниона (фоновый электролит, 10М);а - активность 1-ионов в точке перегиба Функции. Чем ниже значение коэффициента селективности, тем меньше влияние оказывают посторонние анионы на работу мембраны и тем выше селективность мембраны. В таблице приведены характеристики иодид-селективных мембран на основе предлагаемой соли кремнийсодержащего четвертичного вммониевого основания формулы 1 из известного трикаприлметиламьюний йодида Г Э.(. выделенного кремнийсодержащего амина приливают 1,56 г (001 моль) иодистого этила, Реакция быстро протекает при комнатной температуре. Полученную четвертичную соль (С Н ) ( С О Н 0 5) МД 3 очищают двойной перекристаллизацией из спирта, Т,пл, очищенной соли не опреде- ленА - вещество разлагается при Т - 280 С, В ИК-спектрах соли иденотифицируют характеристические полосы, отвечающие колебаниям связей в си-. локсановом цикле, см : 1075(151-0-5);1265(АР 5(СН 1)2); 810(15(СН 1)2а также полосы, соответствующие колебаниям связей в зтильных радикалах. Состав полученного соединения подтверждается результатами элементного анализа.Найдено, вес.Ъ: С 32,20, Н 7,44, 5 23,42, М 2,33.Вычислено, вес.Ъ: С 32,44, Н 7,42,5 2349 М 234Жидкая мембрана представляет собой 5 10 3 М раствор полученной соли в полярном органическом растворителе в данном случае в 0 -нитротолуоле. Определение коэффициентов селективности проводят при постоянной активности мешающих ионов и переменной определяемых ионов, В качестве фоновых электролитов используют 10и водные растворы солей типа йаЯп,р где Ап - мешающий анион, т,е. 504Ьг ; М 0. Изменения мембранных потенциалов проводят в электрохимической ячейке вида:Заказ 8596/26 Тираж 387 Подписное ВНИЙПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, ж, Раушская наб д. 4/5филиал ППП "Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 50 ф МО2,016 5,1 10 1,0 10 3,5106,310 1,010 1,0 10 1,9 10 Как видно из таблицы, соединение 1 существенно повыаает селективность йодидных мембран и делает их при. годными для анализа растворов сложного состава содержащих одновременно 804 с 1Вг Чо, - .