Способ получения замещенных динитрилов малоновой кислоты

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК РЕТЕНИЯ ОПИ ИЕ АТЕНТУ где К 8 манн и Петер Мальке(ФРГ)088. 8) Рйепуог 1 й а 1.еп СЬ 1пееги11 апй8 161 еч пр ННЫХ ЗАМЕОТЫ о ТВЕННЦЙ КОМИТЕТ СССРМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНДИНИТРИЛОВ ИАЛОНОВОЙ КИформулы СЗ . означает незамещенный или замещенный хлором или фтором фенилили тиенилрадикал, взаимодействием хлорциана с 3-5-мольным избытком соответствующего заме- щенного ацетонитрила при повышенной температуре в газовой фазе с последующим охлаждением реакционной массы и выделением целевого продукта перегонкой, о т л и ч а ю щ и й с я тем,. что, с целью обеспечения стабильного выхода целевого продукта, исходные . р реагенты в процесс подают раздельно предварительно подогретыми .до 580- 610 С и процесс ведут при температуре 650-680 С.1 10Изобретение относится к способуполучения замещенных динитрнлов малоновой кислоты, которые находят применение как исходные соединения дляполучения биологически активных ве-:ществ, в частности производных барбитуровой кислоты,Известен способ получения замещенных динитрилов, например динитрилафенилмалоновой кислоты, заключающийся в том, что хлорциан подвергаютвзаимодействию с 3-5-мольным избытском фенилацетонитрила в газовой Фазепри 575-640 С. Процесс ведут при смешении исходных жидкообразных реагентов на входе в реактор (типа реакционной трубки) (,13.Недостаток известного способа состоит в том, что выход целевого продукта с течением времени падает, Так,через 42 ч непрерынной. работы реактора первоначальный выход 70-84 снижается до 54, при этом н процессе образуются сажеобраэные продукты, ко.торые засоряют реактор, что требуетего очистки и, таким образом, нериодической остановки,Цель изобретения - обеспечениестабильного выхода целеных проДуктов,Поставленная цель достигается темчто согласно способу получения эаме-щенных динитрилов малоновой кислотыСН где й означает незамещенный или эамеценный хлором или фтором Фенил- или тиенилрадикал,путем взаимодействия в газовой Фазе хлорциана с 3-5-мольным избытком соответствующего замешенного ацетонитрила исходные реагенты подают в процесс раздельно предварительно подогретыми до 580-610 С и процесс ведут при температуре 650-685 фС с по" следующим охлаждением реакционной массы и выделением целевого продукта перегонкой.Отличительная особенность предложенного способа состоит в том, что исходные реагенты в процессе подают раздельно предварительно подогретыми до 580-610 С и процесс ведут при температуре 650-685 С.Выход целевого продукта 50-83 при чистоте 97-99.Согласно предложенному способу выход целевых продуктов после 42 ч работы реактора остается на прежнем уровне, при этом образование сажеподобных продуктов не наблюдается даже после 96 ч непрерывной работы реактора, Это делает способ пригодныл для осуществления его в промышленном масштабе. 48982 Способ осуществляют следующим образом.Йсходные газообразные реагенты.при температуре, близкой к температу-ре реакции подают раздельно н трубчатый реактор. В реактор можно подавать инертный газ - азот или водянойпар вместе с исходными реагентамкили отдельно от них. Целесообразнона 1 об. ч. хлорциана испольэовать1 О не более чем 2. об.ч. инертного газа.Полученную реакционную массу ох., лаждают после выхода из реактора(предпочтительно ниже 100 С) воднымирастворами щелочей. Целевой продукт15 выделяют перегонкой,П р и м е р 1. В кварцевую труоку длиной 1 м, шириной 39 мм подаютв виде равномерного потока в час раз"дельно друг от друга 37 г (0,6 моль)20 хлоциана, предварительно подогретого до 580 С и 240 г Я,О моль) фенилацетонитрила, который также предварительно подогревают до 580 С. Температура взаимодействия 650 С,Полученную газообразную реакционную массу ежечасно охлаждают до температуры ниже 100 С в подключенномк реактору скруббере, обрабатывая 2 л5-ного водного раствора гидроокисинатрия.Водную смесь, которая вытекает иэскруббера, экстрагируют дихлорметаном.Иэ экстракта отгоняют непрореагировавший фенилацетонитрил, а также,дихлорметан.Оставшуюся водную фазу подкисляют,концентрированной водной НС 1 до рНниже 2, а затем экстрагируют дихлорметанол.Из экстракта после отгонки дихлор 40 метана в качестве остатка получаютцелевой динитрил фенилмалоновой кислоты.Выход составляет ежечасно 63 г,соответственно 74 в расчете на введенный хлорциан, Т. пл. 64-65 С, Поданным ГЖХ его чистота выше 99.П р и м е р 2. Следуют методикепримера 1, однако применяют кварцевуютрубку шириной только 29 мм. В труб"ку ежечасно вводят раздельно 11 г(0,61 моль) фенилацетонитрила, которые оба предварительно подогреваютдо 600 С; Температура взаимодействия685 С. Выход динитрила фенилмалоновой кйслоты составляет ежечасно21,2 г, соответственно 83 в расчетена введенный хлорциан, Динитрил фенилмалоновой кислоты имеет чистоту99,60 П р и м е р 3. Следуют методикепримера 1, однако ежечасно используют37 г (О,б моль) хлорциана и 259 г;1,"лоновой кислоты составляет 62 г в час П р и м е р 5 сравнительный). соответственно 77 в расчете на вве- процесс ведут согласно примеру 1 с денный хлорциан. Вещество имеет, " использованием тех же эагрузок ре как установлено с помощью газовой агентов и той же пропускной способ- хроматографии, чистоту выше 98. ностью, однако исходные реагенты по.П р и м е р 4. Следуют методикедают без.предварительного подогрева примера 2, однако ежечасно использу-. и смешивают на входе в реактор. Вы ют 99 г 0,16 моль) хлорциана и . ход после 42 ч работы реактора 54, 73,8 г 0,6 моль) тиенил-ацетойит" прн этом реактор так загрязнен отрила, Вещества предварительно подо ложениями, что необходимо останавли гревают до 600 С. Температура взаи- . О вать его для очистки.модействия 650 С. Выход динитрилатиенил-малоновой кислоты составляет 12 г в час, соответственно 50, В то же время согласно предложен в расчете на введенный хлорциан, Ве- . ному способу после 96 ч работы висло щество имеет, как установлено с ИО целевых продуктов остаетяя без изме мощью газовой хроматографии, чистоту нений, при .этом заметных отложений выае 97.не наблюдается.Составитель М.МеркуловаРедактор Л.Алексеенко Техред Л,Мнкеш Корректор В.БутягаЕЮЮЗаказ 7954/60 Тираж 418 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб. д.4/5Филиал.ППП "Патентф, г.ужгород, ул.Проектная, 4