Способ количественного определения хлорангидридов карбоновых кислот

111 556377 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскик Социалистических Республик(23) ПриоритетОпубликовано 30.04.77, Бюллетень16Дата опубликования описания 17,05.77 1) М, Кл, б 01 Я 31/О Государственный комите Совета Министров СССР по .делам изобретенийи открытий 3) УДК 543,544,4(72) Авторы изобретени В, С нгольд, А ерман, О. Г,и А. А, Конга 1) Заявител химии АН Эстонской СС ст(54) СПОСОб КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ КАРбОНОВЪХ КИСЛОТ2 вол )о анализа прп помофи.определелот, осногидридом последум спосого, чувстно высоИзобретение относится к области хлорангидридов карбоновых кислот щи реакционной газовой хроматогра Известен способ количественного ния хлорангидридов карбоновых кис ванный на восстановлении их алюмо лития до соответствующих спиртов с ющим их определением известны бом 1. Такой способ сложен и, кроме то вительность определения недостаточИзвестен также способ определения хлорангидридов карбоновых кислот путем растворения анализируемого вещества в безводном ор ганическом растворителе и титрования полученного раствора метилатом натрия в присутствии индикатора тимолового синего 21.Такой способ неселективен, так как все соединения с кислотными свойствами будут оп ределяться в этих условиях.Известен способ газохроматографического анализа для количественного определения хлорангпдридов дикарбоновых кислот в виде диметиловых эфиров. Согласно этому способу 2 хлорангидриды дикарбоновых кислот подвергают метилированию метанолом, а продукты метилирования затем анализируются газохроматографическим способом 3. Одним из существенных недостатков способа является до ьно длительная и трудоемкая подготовка б к газохроматографическому анализу. Продолжительность одного анализа - несколько часов, кроме того, в растворе образуется соляная кислота, присутствпе которой затрудняет количественный хроматографический анализ и удаление второй представляет определенную трудность.С целью устранения указанного недостатка предложен способ определения хлорангпдридов карбоновых кислот, который состоит в том, что анализируемое вещество гндрируют в токе водорода при температуре 400 - 500 С в присутствии палладиевого катализатора на носителе поролите с получением соответствующих предельных углеводородов, которые подвергают газохроматографическому анализу,П р и м е р 1. 1 мкл смеси хлорангидрида адипиновой кислоты и хлороформа, 15,2 и 84,8% соответственно вводят в реактор, наполненный катализатором, состоящим из палладия, нанесенного на поролит 0,4 - 0,5 мм, Реактор находится под током водорода. Температура реактора 400 С, Продукты гпдрпрования поступают в разделительную колонку газового хроматографа, заполненную апьезоном, нанесенным на хромосорб Ч. Концентрация образовавшегося гексана в хлороформе - 7,76%, т. е. теоретическая,Режим Продолжительность анализаТочность анализа Более 6 час До 30 мин Метилирование не идет количественно, ост. к. ч, 1 - 2 мл/г Получен теоретический выход Таблица 2 1 Теоретическая ПолученнаяКонцентрация хлорангидрида в хлороформе % Температура гидрирования, С концентрациягексана в хлороформе (после гидрирования)концентрациягексана в хлороформе (после гидрирования), % 15,2 15,2 15,2 15,2 15,2 15,3 7,76 7,76 7,76 7,76 7,76 7,76 3,42 3,43 5,29 5,71 7,74 7,76 300 300 400 400 500 50 Таблица 3 Концентрация смеси хлорангидридов в хлороформе, оТеоретическая полученная концентрация смеси гексана и октана в хлороформеоктан гексап октав ге ксан 10,8 10,76 10,8 13,29 13,01 13,27 15,3 23,7 23,7 23,7 23,7 23,7 23,7 23,7 10,2 10,2 10,2 10,2 10,2 10,2 10,2 15,3 15,3 15,3 15,3 15,3 15,3 15,3 3,91 3,9 3,91 4,77 4,25 4,76 5,73 300 300 300 400 400 400 500 5,73 5,73 5,73 5,73 5,73 5,73 5,73 Подписное Тираж 1106 Заказ 1054/16 Изд Мэ 40 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 2. 1 мкл смеси хлорангидридов адипиновой, пробковой кислот и хлороформа, 10,2; 23,7 и 55,1 % соответственно, вводят в реф ор мул а изобретенияСпособ количественного определения хлор- ангидридов карбоновых кислот с применением метода газожидкостной хроматографии, о тличающийся тем, что, с целью упрощения способа, анализируемое вещество предварительно гидрируют в токе водорода при температуре 400 - 500 С в присутствии палладиевого катализатора на носителе - поролите с последующим хроматографированием полученных предельных углеводородов. актор и гидрируют по способу, описанному в примере 1. Температура реактора 500 С. Концентрация образовавшихся гексана и октана в хлороформе соответственно 5,73 и 15,3%, т. е.5 равна теоретической.Продолжительность процесса анализа обуславливается длиной разделительной колонки (несколько минут).В табл. 1 приводится сравнительный анализ 10 предлагаемого и известного способов.Гидрирование хлорангидрида адипиновойкислоты в реакционногазовом хроматографе дано в табл. 2.Гидрирование смеси хлорангидридов ади пиновой и пробковой кислот в реакциониогазовом хроматографе дано в табл. 3.Из приведенных в таблицах данных видно,что количественное гидрирование идет при 500 С и точность анализа хроматографиче ская - около 4%. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, 2. Губен-Вейль. Методы органической химии. М., Химия, 1967, с. 317, с. 240.25 3, О, Киррет и др. Хлорангидриды технических смесей дикарбоновых кислот С 4 - Сиь ихсинтез и свойства. Сообщение 2, Химическийсостав хлорангидридов смесей дикарбоновыхкислот, Изв. ЛН ЭССР Химия - Геология,ЗО 21, 3, 195, 1972 (прототип),