Способ получения дибензилового эфира

СВЕТ ГОСУД ЯРО ПО ДЕЛЯМ ОП СВИДЕТЕЛ ТОРСН юл, Р 30 Г О Торо ся СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Институт органической хАН Армянской ССР(54)(57) СБОГО ЭФИРАхлорида снатра в прчетвертичн60-100 С,тем, что сса, в качезуют смесьалкиламмон ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИБЕНЗИЛОвзаимодействием бензилводным раствором едкогоисутствии катализатораой аммониевой соли приотличающи йсяцелью упрощения процесстве катализатора испольдиметилбензил (С-С Н )ийхлоридов.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения дибензилового эфира взаимодействием бензилхлорида с водным раствором едкого натра в присутствии катализатора - смеси четнертичных аммониеных солей при 60-100 С, н качестве катализатора используют смесь диметилбензил (С Н -С Н ) алкиламмоний 10 21 18 эхлоридон,П р и м е р 1. Получение дибензилового эфира. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 12,66 г (0,1 моль) бензилхлорида и 3,14 г (0,005 моль) 56-ного водного раствора катамина АБ. Реакционную смесь нагревают на водяной бане при 92-95"С и перемешивают 10 мин. Эатем прикапывают 20 мл (0,2 моль) 10 н. водного раствора едкого натра в течение 20 мин. Перемсшивание и нагренание продол 55 60 Изобретен.е относится к способу получения дибензилового эфира, который находит применение как полупродукт в органическом синтезе.Известен способ получения простых эфиров, в том числе и дибензилоного эфира, взаимодействием бензилхлорида с водным раствором щелочного металла в присутствии катализатора индивидуальной четвертичной аммониевой соли общей формулы Йй, Й Й 40 А, где Й 1, Й 2, Й ъ, Й 4 - углеводородный радикал С,-С 16, Я-Р, й; А - анион, при 40-100 С, в частности тетра- н - -бутиламмонийбисульфата, при 65 ОС 1.Недостатком данного способа яв ляется получение дибензилоного эфира с невысоким выходом. Так за 1,5 ч выход равен 19, за 3 ч - 28 и 19 ч - 54Наиболее близким к изобретению является способ получения простых эфиров, н частности дибензилового эфира, взаимодействием аралкилгалогенида при 40-100"С с водным раствором едкой щелочи, н частности бензилхлорида, с водным растнором едкого натра в присутствии катализа" тора - индивидуального тетрабутиламмонийбисульфата (ТБАБ), выбранного из группы соединений общей формулы Й 1 Й 2 Й Й 4 А, где Й , Й , Й , Й- угленодородный радикал С,-С; О,-Р или й; А - анион, и ацетата натрия, при 65 С.Выход целевого продукта за 1,5 ч - 85, за 3 ч - 99, за 19 ч (2 .Недо стат ком из вест ного способа является применение труднодоступного и дорогостоящего катализатора ТБАБ и наличие второго катализатора. 40Целью изобретения является упроШение процесса. жают еще 40 мин. Смесь охлаждаюти зкстрагируют трижды 240 мл эфира.Эфирный экстракт промывают 5 мл воды и высушивают над Ка 2504. Послеотгонки растворителя перегонкойпод вакуумом получают 7,65 г (77)дбензилового эфира.Т кап 172-175 С/20 мм рт. ст.,о 1,5613.Найдено, : С 84,34, Н 7,07;С 14 Н +О.Вычислено, : С 84,81; Н 7,07.ИК-спектр, 4, см-": 700, 740(Аг-Н) 1070 (С-О), 1500, 1600 (С-"С),3040, 3060, 30 85 (А г-Н). Выход дибензилового эфира по ГЖХ методомвнутренней нормализации 80.П р и м е р 2. Аналогично прюаеру 1 из 13,93 г (0,11 моль) бензилхлорида, 3,77 г (0,006 моль) 56 ного водного раствора катамина АБи 18 мл (0,18 моль) 10 н. нодногораствора едкого натра с той разницей, что нагревают 2 ч, получают7,55 г (76) дибензилоного эфира.Т, и 172-175 С/20 мм рт,ст, Выход по ГЖХ 79.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 из 11,39 г (0,09 моль) бензилхлорида, 2,52 г (0,04 моль)56-ного водного раствора катаминаАБ и 22 мл (0,22 моль) 10 н. водногораствора едкого натра с той лишьразницей, что нагревают в течение3 ч, получают 7,84 г (79) дибензилоного эфира.Тк172-175 С/20 мм рт. ст. Выход по ГЖХ 82,П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 из 12,66 г (0,1 моль) бензилхлорида, 3,14 г (0,005 моль) 56-ного водного раствора катамина АБи 20 мл 1 Он, водного раствора едкогонатра (0,2 моль) при 58-60 С за б чполучают 6,96 г (70) дибензиловогоэфира.Т. 172-175 С/20 мм рт. ст. Выход по ГЖХ 72,Предложенный способ позволяетупростить процесс за счет применения вместо 2-х катализаторов по известному способу (ТБАБ и ацетата натрия) только одного и более доступного и дешевого катализатсра (катаминАБ). Стоимость 1 кг такого катализатора, выпускаемого промышленностью,составляет 1,5 р., что позволяетпо сравнению с известным способомснизить себестоимость 1 кг целевогопродукта в 14-25 раз, При этом выход целевого продукта достигает72-82 по данным ГЖХ при времениреакции 1-3 ч, в то время как в условиях известного способа в присутствии одного катализатора - тетрабутиламмонийбисульфата - выход целевого продукта составляет за 1,5 ч 19, 3 ч - 28, 19 ч - 54,1035020 Составитель М. МеркуловаРедактор А. Гулько Техред М,Надь Корректорс, Шекмар Заказ 5750/20 Тираж 418 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Применение катамина АВ позволяетв предложенном способе использоватьменьший избыток едкого натра(двукратное вместо 4,4-кратного) и с концентрацией 30 -35, вместо 50-ной,