Способ получения галогени алкилзамещенных 2 метилдифенилметана

110204 1.8 исключающих гпдролиз хлорного железа, существенно усложняет технологию известного процесса.1Цель изобретения - упрощение технологии процесса. Поставленн что галоген- и дифенилметана или СОН )или СН,амещенные 2-мет быть испопьзова фр уСНаНу 1 т- С Укаэанные знилметана могут ее где К- СН или С СНз)УВ, -Н,СЕ или Сиз,получают взаимодействием бензилхлоридаили его метил-, хлорзамещенного,с 1,4 диметилбенэолом или 1-метилтретбутилбензолом при 110-140 С в присутствии катализатора бенэилирования,при этом в качестве катализатора используют стеарат цинка, или стеарат железа,или салнцилата железа, или ацетилацетонаа железа (Ш), а процесс ведут при молб-.ом соотношении катализатор, бенэилхло-,ид или его метил-, хлорэамещенное равом 0,001 0,005;1,Бензилирование. проводят при 1 10140 С, так как ниже 110 С реакцияпротекает очень. медленно, выше 140 Спротекают побочные процессы, сильно снижающие выход целевого продукта, Взятыепределы количества .катализатора ( 0,0010,005 моль на моль исходного бенэилхлорида) обусловлены тем, что использование бопвших количеств катализатораэкономически нецелесообразно использование меньших количеств катализаторанеприемлемо, так как приводит к большойдлительности реакции.В отличие от безводного хлорногожелеза предлагаемые катализаторы бензилирования - стеарат цинка, стеарат железа, салицилат железа и ацетилацетонатжелеза (Ш) не гидролизуются на воздухеи в связи с этим не требуют специальныхмер предосторожности при работе с ними.В то же время количества этих катализаторов, необходимые для бензилирования(0,001 0,005 моль на моль бенэилхпорида) меньше по сравнению с количествомхлорного железа, применяемым по известному способу.Пример 1.Смесь 11,84 г(0,084 моль) 2-метилбензилхлорида,104 мл (0,84 моль) 1,4-диметилбензола, 0,266 г (0,00042 моль) стеаратацинка нагревают при кипении в течение12,5 ч. Реакционную массу охлаждают,отгоняют при атмосферном давлении 1,4 карбоксизаме 5ещенных антрацепов ет т ил-:, р анмо- н Изобретение относится к способу получения галоген- и апсилзамешенных 2-метиллифенилметана обшей формулыК сН синтезе алкил-, галогенщенных бензофенонов и зам Известен способ получения метилзамещенных 2-метилдйфенилметана взаимодействием бензилхлоридов с алкилбензо 20лами в присутствии в качестве катализатора бензилирования 0,015 моль хлорис 4того цйнка на моль исходного бензилхло-,рида. Выход дифенилметана составля62-88% 1,Известен также способ получения метзамешенных 2-метилдифенилметана вздействиею бенэипхлоридов с алхилбензолами в присутствии в качестве катализатора бензилирования хлористого алюминияв количестве 0 1 моль 1,на моль исходнОГО30бензилхлорида. Выход дифенилметанов составляет 71 91 оГОсновными недостатками данных способов . являются использование Относительнобольших количеств катализатора, а также З 5применение в качестве последних хлористого цинка и хлористого алюминия, работа скоторыми осложнена, так как они легкогндролизуются на воздухе. что требует дляработы с нйми специальньи мер предосторожности,. исключающих гидролиз хлоридовцинка или алюминия,Наиболее близко к предлагаемому способ получения алкилзамещенных 2-метилдифенилметана взаимодействием бензил- . 45хлорда с алкилбензолами при 110-140 о; .в присутствии в качестве катализаторабензилирования 0,005 0,03.2 моль безвод.ного хлорного железа на могь исходно обензилхлорида, Выход целевых 2-метилдифенилметанов невысокий и как правило не превышает 70%З 1.Использование относительно большихколичеств катализатора, а также применение в.качестве последнего безводногохлорного железа, работа с которым осложнена так как он легко гндролнзуется на воздухе, что требует для работыс ним специальньж мер предосторожности,я цель достигается тем, алкилзамешенные 2-метил общей о м лыСоставитель А. АртемовРедактор Л. Пчелинская, Техред М.Костик Корректор Л. Бокшан Заказ 3837/21 Тираж 718 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 10204диметилбензол и остаток перегоняют подвакуумом 8 мм рт. ст. Получакуг 12,9 г(выход 79%) 2,5,2 -гриметилдифенилме тана с т. кип. 156-158 С (8 мм),Согласно данным газожидкостной хроматографии продукт, содержит 99,3% целе.вого соединения.П р и м е р 2, Смесь 68 г( 2,694 моль) 1,4-диметилбензола и 100,34 г (0,000536 моль) стеарата цинка размешивают при 120 о С в течение7 ч. Реакционную массу обрабатываютаналогично примеру 1 и получают 73,6 г(выход 70%) 2,5-диметщщиенилметана 1 5т, кап. 150 151 о С (10 мм). Сод ржание основноге вещества ) 99,0%,П р и м е р 3, Смесь 20,85 г(0,129 моль) 2-хлорбензилхлорида,160 мл (3.,29 моль) 1,4 диметилбензола и 0,41 г. (0,000648 моль) стеаратапинка нагревают при кипении в течение.12,5 ч. Реакционную массу обрабатывают аналогично примеру 1 и получают26,4 г (выход 87,4%) 2-хлор,5 р 5диметилдиенилметана с т. кип, 156166 С (7 мм). Содержание основноговещества 93%,П и и м е р 4. Смесь 9,47(0,00029 моль) стеарата цинка нагревают при кипении в течение 12,5 ч. Реакционную массу обрабатывают аналогичнопримеру 1 и получают 10,2 г (выход 75%)4 -хлор,5 диметилдяренилметана с 18 4т. кип. 151-152 С (4 мм). Содержание основного вещества У 99%,П р и м е р 5, Смесь 11 г(0,0869 моль) бензилхлорида, 3.45 мл (0,84 моль) 4.грет-бутилтолуола, 0,08 г (0,0000883 моль) стеарата железа перемешивают при 110-120 С в течение 13 ч, охлаждают, промывают водой сушат хлористым кальцием, обрабатывают аналогично. примеру 1 и получают 16,2 г (выход .78%) 2-метилфгрет бутщщифенилметан с т, кип. 123 125 ОС (3,5 мм) Содержание основного. вещества ) 99%.П р и м е р 6, Смесь 3.1 г (0,0869) моль бензилхлорида, 145 мл (0,84 моль) 4-грет;бутилтолуола и 0,041 г(0,0000869 моль) салицилата железа перемешивают при 3.10-120 С в течение 11 ч. Реакционную массу обрабатывают аналогично примеру 5, Получают 3 6,8 г (выход 81%) 2-метил-грет;бутипдифенилметана с т. кип. 123 3.25 О С (3,5 мм). Содержание основного вецества99%. П р и м е р 7. Смесь 10,7 г (.0,084 моль) бензилхлорида, 145 мл (0,84 моль) 4-трет.-бутйатолуола и 0,076 г (0,00025 моль) апетилапетоната железа перемешивают при 110 120 ОС в течение 11 ч. Рекционную массу обрабатывают аналогичнопримеру 5, Получают 16,6 г (выход 80%) 2-метил-треъбугилдифенилметана с т кип 123-125 С (3,5 мм), Содержание основного вещества 99%,