Способ получения транс-1, 2-дихлораценафтена

Изобретение относится к способуполучения транс-дихлораценафтенакоторый. широко используется в органическом синтезе в частности, дляполучения аценафтехинона,Известен способ получения транс.-1,2-дихлораценафтена.путем взаимодействия аценафтилена с раствором мо"нохлормочевинц в хлорноватистой кис 10лоте в присутствии ледяной уксуснойкислоты. В результате реакции образуется вязкое вещество, которое собирается на стенках колбы. Содержимоеколбы экстрагируют эфиром. Продуктперегоняют и собирает желтоватое мас 15ло при 170-180 С (15 мм рт.ст,), изкоторого при стоянии выпадают кристал"лы транс,2-дихлораценафтена. Послеперекристаллизации из этанола получают белый кристаллический продукт,который плавится при б 4 СоНедостатками способа являются низкий выход (133).целевого продукта исложность проведения процесса, связанная с использованием ледяной уксусной кислоты, эфира, вакуумной перегонкиИзвестен также способ получениятранс,2"дихлораценафтена путем обработки аценафтилена и 1.,3,5-тринитро-зОбензола в кипящем сухом хлороформейодбензолдихлори 4 ом, Реакционную массу кипятят с обратным холодильникомпосле окончания прибавления йодбензол. дихлорида. Хлороформ отгоняют, остаток экстрагируют петролеййым эфиром,растворитель упаривают, а остатоккристаллизуют из. водного, этанола. Врезультате. проведения процесса получают кристаллический транс,2-ди Охлюраценафтен, который плавится при66,5-68 С 2,Недостатками способа являются низкий (28) выход целевого продукта исложность проведения процесса, свя" 45занная с использованием большого числа реагентов и растворителей,Наиболее близок к предлагаемомупо технической сущности и достигаемо"му результату способ получения транс О-1,2-дихлораценафтена путем гидро"хлорирования Яйсяаценафтиленгликолясухим хлористым водородом в эфире.Суспензию из 3,72 г ьис-ацетафтиленгликоля и 350 мл эфира нагыщают сухимхлористым водородом при перемешиваниидо привеса 65,7 г. Через 4 ч к гликолю добавляют 15 г Фосфорного ангидрида и выдерживают 12 ч при 4-8 С,По истечении времени эфирный растворвыливают на лед и транс,2-дихлораценафтен экстрагируют бензолом, Экстракт промывают водой, сушат сульфатом натрия и упаривают из него растворитель, В результате получают. 2,95 гкристаллического транс,2-дихлораценафтена, который после кристаллизации из метанола имеет т.пл, 67,568 С 13Недостатками способа являются низкий (бб 1) выход целевого продуктаи сложность проведения процесса, связанная, в первую очередь, с использованием безводных реагентов и сильныхводоотнимающих веществ.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощениепроцесса.Поставленная цель достигается способом получения транс,2-дихлораценафтена, состоящим в том, что Щс-аценафтиленгликоль взаимодействует с гидрохлорирующим агентом - 38-451-нойсоляной кислотой при мольном отношении НСР:аценафтиленгликоль равном230-380:1 и процесс ведут при 17-23 С,Гидрохлорирования проводят в присутствии хлорида кальция при мольномотношении НЯ:хлорид кальция:014-016,П р и м е р 1, В колбу емкостью2 л помещают 5 г (0,0242 моль) тонкорастертогоцис-аценафтилен гликоля(т,пл. 206-208"С) 500 мл 384-ной соляной кислоты (5,52 моль НСГ ) и выдерживают при 17-23 С 96 ч. Образовавшиеся кристаллы транс,2-дихлораценафтена отфильтровывают, промываютводой и сушат,Получают 5,43 г транс,2-дихлор-.аценафтена. Выход в расчете на поданный ЦМ:-аценафтиленгликоль составляет905 Ж. Проводят перекристаллизациютранс-,2"дихлораценафтена из метанола. Получают 4,87 г целевого продукта(по расчетным данным должно быть С 631,8; С 64,6; Н 3,6).П р и и е р 2, Процесс ведут аналогично примеру 1, используя 5 г(8,0 моль НСО ) и выдерживают при 17"23 ОС 15 ч. Получают 5,75 г (выход950) транс,2"дихлораценафтена,После перекристаллизации из метанолаполучают 4,96 г целевого продуктаСоставитель Л. КарташовРедактор Л. Пчелинская ТехредИ,Костик Корректор Л, Бокшан Тираж 118 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, -35, Раушская наб , д. М 5Заказ 3837/21 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,3 102019 4П р и м е р 3. Процесс ведут ана" Способ получения транс,2-ди" логично примеру 1, используя 2 г хлораценафтена взаимодействием (0,00307 моль)Час -аценафтиленглико- йЖ-аценафтиленгликоля с 38-45 ь-ной ля, 300 мл 384-ной соляной кислоты соляной. кислотой отличается по срав- (3,06 моль НЙ ) и 5 г хлорида каль нению с известными способами повыция (О,ОМ 5 моль) и выдерживают при щенным (более чем на 20) выходом 20 т 3 фС 59 ч. Получают 2,1 г (выход целевого продуктаКроме того, он 92,54) транс"1,2-дихлораценафтена. значительно проще из"за отказа от После перекристаллизации из метанола использования эФира, безводных реа-. получают 1,92 г целевого продукта 10 гентов и проведения процесса при (выход 811,1) с т,пл. 67 С. комнатной температуре.