Способ получения отвержденной смолы

,Бюллетень10писания 28.02. 78 Госудврствеккый квнкт Совоа Мкккстроа ССС ае делам кзабрвтекка к еткрмткк(72) Авторы изобретен Кпеапта дзи йитатпт, Кттйс н Каиухисау Цунаваки Аи тро Иностраппая фирма Тейдзнн Лимитед (Япония) аювнтел ОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОТВЕРЖДЕ ННО(54) при Ит - 2 дюо ятсл а попожении электри- к ек 0-4, причемчность 5 СООСНСК = СН нах д1 е 5 э 261х полн- или предполимеры указапных апппповых ромати-или металлиловых эфиров с е = 2 и среднэьнью числовым молекулярным весом 1000-50000 твин инии йодным числом 30-90;ттли смесь указатых вллипоных метаплттв том, "лавых сложных эФпров и нх прэдпопнмеров; му спосо- или смесь указанных алпппъьк ипи ме- . стью, : таплиловых сложных эФиров и/ипл их продпоостьто 15 . лимерон с -непасьадонпым орган;.сским моимеров номером или полимером, выбранным из групойства- . пы, состоящей из диаллнпавых или диметаппиловых сложных эфиров фтапейых кислот, предкачест- полимеров указанных диаллиповых и цимоталатлило лиловых сложных эфиров фталевых кислот, ы нафта,2-полибутадиеновых смол, органопаисипы оксановых смол, содержащих винппьные группы, смол винильных эфиров, ненасышентьа 2)тл полиэфиров, причем содержание ненасьинов 26 ных мономеров или полимера составлет 0 Этаве исходвые илилинк арб Изобретение относится к области получення отвержденных смол, в частности отвержденных смол, обнаружнваоаих исключительную огнестойкость, теплостойкость;ческую прочность, мех аиическуюепрои химическую стойкость,Известен способ получения сшитымерных смол путем полимеризации аческих соединений, содержашкх алпилили металлильные группы, в присутспиатора свободных радикалов Г 11,Недостаток способа заключаетсячто смолы, полученные по известнобу, не обладают высокой теплостойкоогнестойкостъю и химической стойкЦель изобретения - получение попс высокими физико-механическими свми и химической стойкостью,дель достигается тем, что вных соединений используютметалпиловые сложные эфироковой кислоты общей формул. в :, .че)е 1 ч от кок 1 Йтео., ." В. В: ТЕ;)О) ЙТУ РЬ 1 11 Е)11 ЕЕЕГ)ЮЕЕ 1)1. Ь,:, Е );:;)1)ЕКО) Е) ЕТК)С)Е)Е Е О ; ) )Е,ЭЕ)И ): И В ТЕ ЧЕБЕ ДОЕ 11 И,) "ч.:;ест:в 1 ЕЭГ 1):.е ЕЕ. Гсмм" е Объем ; ЕС") Е ," О Тои, ЧТО ОТВЕ РЕ(ДЕ 11 ЙЯ СМОЛ йй:О"Т)Ол.Е ОЙ Об ЙИ Е Т ПТО КЗЙС 1 ИИ МЕХ й;,;,;ЕПО О1 ЛЕСЕИКИ И ЕЛЕКч)РИ ЧЕСКИ Кр е): О О 11 Х 1- . 2 сеОси, состо.И.- .1, ;)3 .Ч, РОЕЕУКТЙ ПРЕПВЙРПТВЛ ВС ПО -: Е К К)) 1. )Е1 Д 1 Й)ЕЕ.,.Е) "-Ей Т ЙЕ И Щ )1 К й Г О О Кер) ерД дооеЙГ лЙ., Е. л вл ": -111 тел иЕЙЕ кв роок сып Й тй,е.;екпс) ,1.у 1 ией и 3.О); ч с.а )Ово)Е,. , - , 1 Ков.ЕЕЕСТВЙХ УКЙЭЙЕ.-", лй.;,О О).ОВОЧ 1;)О СМЕСЬ ЩЕ ВЕРаВОЙЙ.Йо С".:О,)1, й КРОМЕ ТОГО СК)- :. ЛЕ:,)й В";) Л))С )т ЙЙВЕО Ий ГОРЕОЧЕСТЕ 13 Г тт О ( )1 йртйми 1 ) ) )1. и ые""б Х 1 рсзультйты покйвь)вйат, что .О, В)",ВОТ ЕЗСЕМЙ 1 ЕСОКОИ ОГЕКСЕОИ 598560ЛО;1)ьлсь)ызацыи отделяли от непрореогированц:о мономера и н-прополола, ОбразуОси)1 результате этого продукт предвоь)итальиой по,илеризз)и( имел срелццй мо;вас5".О и йсдиое число 79,0,ревроацие кО:оларо составляло 3) 5;Олуае токик Образом 75 ч, продук"т хдыарител,цой полилеризал 1 ь диоллил --2.6-еафтолицдикорбоксил ата размола вл),1)В СЛ 8 СИТЕЛ 8 В ТЕЧЕП 18 8 СКОЛЬКИХ К 1 У т 1 Р)Ь 05-110 С с 75 ч, диолчил-цоь)г)т);1.ьикарбоксилота, 2,0 ч перекиси дкукоьлаи ) 7,5 чпорошкообразцого полипронлсцта - .Орафталата ь температура размягчация.22 ,.истиьшоя вязкость 0,5 В), преврьииоя в почт,Гсоваршаццо опоролцую смесь. Смесь)ыл 1-;вали и форму и ногррволи при 50 С в та .а 8 17 миц поп двлаьиал 250 кгс,с;Апоу ьая при этом Отформовоццыа изделия,Полуеццыа изделия обл одоют свойствол 1, о,уозоьпыми в табл,. 12, из которой видоЧТО изделия облоьььот рааса;ходцылц лакоьп"часкимиэлектрическими и термичсскилл;св ойст ооми ,1р ььь е рь 1 00 тегрооцил о;1О эфира 1,.,517 цо). альте "раксрбоцо.)о:окислоты (т. пь 7 С) скашивал 1 с 21ьюрекиси дикумил о и Отливали В форла ИОГичиой прьмаядвейся в приъере .ь8 л 1-.пературу формьь в течециа 4 ч, повышои со3.00 дз ) О 0 -, а,ьогем форму аче,о,держивали при 160 С в течеььь 8 .ь. , )с .чая пги этом отярждеинуьо слоыу,Поыучеыцая Т,аким образом смола ила 1 япр 8 дел прочости при ИЭГиб 8 690 кГс ммтвердость по Барколу 46, Температура поТЫА, 1 рь которой вес умеьььшаыся ца 5%составляла 36 "ь", а уменьдеИЗ васоссл00-часовой тепловсй обработки в воздуш-:лоцойечи нагретой до 260 С, составляет3"ЙТаким Образом, смолароя)ляет исключительно высокие свойства теллостойкости оП р и м е р ы 15-13) и коцтрольцыйпримео 9.А, 3 реактор, осыьиецнььй мешалкой, .термолетРомь тРУбкой дл и вгУска гозообР,злого азота и рек пфико 1 и Оной колоной та г) аобратого холодильцика и с расположецц,м ьаварку ьармоа "роль., загружали 664 ч,изофталевой кислоты и 167,4 ч, лро)Лацгликоля, ослеолцого зомашеьИя атмос 8 ры 1 азо)ОО)3 ым азо)Ом г)1800)разцый азот:ЬРОУСКЕЯИСРЕ:З Ра с)КТОР СО СКОРОСТЛО20 л)/миц а ра Йкеоццую смесь в те ча.:еО-,:.0 ч выдерживали при 180-210 . Йля О;.:ушеств)8 и 1 я этс,.)ификаьии, Затем тем)от, -РУ Ра.КИИОЬПой СМОСИ Сияжади ДО 10 Ьи к система лобвлили 1,7, ч, малаиьи)воьо,.1. - Я тРО 1 ь 1 ПРале Ра к. ,. 1 . 1 И О .: 1 жас1 И .ц. 1 :,э 1111 иемок 1 1 мтб и описанн. и в и. примера .1 11 олучаемое прн ьтск. Отформованное : сцне имело темпераъдру тепловой дефорВ 11.- 1 лисевсин) 1 7 Я С и показывало1 л;:.12 ПВ"РВ КОТОРОЙ ПОДДЕРЖИВВЛ ВСЬ. .:С 1 в 11 И";-д, ь 2 олу ионного пой п Л в примереСме.1 ВВЛИ СО СМЕСЬ 1 Оу СОСТОЯШЕ Й ИЗ.ж: ч, ди Вппиповью ефиров 1 95 нафт ал ипди.боновой киспот 1-, и 2 О ч, стиролаПолулй." 11 е ТВК 11 м оопазом композиции полизфир ОП смол. смешивали с 3. вес,% перекиси.у ,2 воЯдуиной печи температура которой1.-"ч-вага", на уровне ЯО С показцвал 3 сни 1 кеБ 1 е васа всего в размере Зр 4% что--."-"-встает оо ик превоскоднои т-Рмо 3 : ь :4 е р 23 и контрольные примеры"-6и, 4 В;:,д," я,бАе продукта предвяри Гепьной,.ъ 11".,3диаплипфЛ, 8 щнафтапиндикапбокси "а гГС"1 ПВЧЧ 1 П 1 ПОИ НВГРЕВВНИИ И ТУДВ НЕь ". Чо 1 ними добави или О 1 11 ч пе ре 11 ч эл.:.,.; 1:;Л В . УхСТЕМУ В ТЕЧЕНИЕ У Ч ВЫПЕР,д ,.-Г ьССфв 1л О а ПРЧ ПЕРЕ ЧАЕ щи В л1,Л 1;, ,-,зЕ ВКуОН 11 Д СМЕСВ Раство:- .Ваном количестве бензопа и Раствор,: ;1 лпи в лчтикратное по объе 1 лу копичест:.: 1 .етанола., где поддерживалась температу:(1 а 5 О 1, ( с дел ыо ос Вжденин продукта пред:.; рителвной п 1 оли 1 ыризации Экстрагируи мо- ,".1,:;ер ди Вились,6 нафталиндикарбоксип Вта.л гс 1. В лОРлИМ МЕ ТВНОЛ ОМ ПОЛУ Ч ВПИ ЧРО6 к л 1.двеоитепьной попимеризации диыллил ,-.По 5.; и средний мопвес 06 ОО, Превра1 С 1 О ;:Не ко:1 вепсии) моноьюра составляло Х 8 ,)"еактор. Оснашенный мешалкой, тер.ла,г .; ,дом у трубки дпи впуска газоооразного: лт В а РЕК И 1 фиК й 1 И ОННОЙ КОП ОННОЙ З ВГРУ ЖЕ88, 7 ч,изофтапевой кислоты и 167,4 ч, с 1 А 1;1 пенглико 11 я. 11 оспе заполне 11 ия газооб -)-Ы 1 1 ВЗОТОМ Р ВК Т( Р 11 ОГРУ 1 К ВЛ И В М ВСЛ и 11 ц г б 11 Н 1 о, в которОГ 1 11 оддерживй 1 асв темпе п" )В 21 О;., и с небОпш 011 скоростью нро) ( Ъи- При мер 24.Л. Сле 1 нначли Оч, прьдуктд а- предварительной полнмеримциц днюццф,6 ОС на 4 сталцндикдрбоксйдта, полученного в прилью23 (Л, .40 ч, ненасьццоцного ванэфира годучецного а прцлюре 23 (О) и 20 ч. дндп- оС, дцдцзофтадата и слесь, иоролюцпвади с 2 ч. е- перекиси дцкумидд и 60 ч, ацетона в смоситедц с допастялш сигмоидпого тнцд. Затем и добдадядц 50 ч рубленного стекноводокнй, смесью. Ддя цодучоцця формовочной смосМ нзмолотого мдторцада отгоняли под поннжонц ным давлением ацетон,25пускался газообразный дзот, Реакция атерФц.кациц протекала приблизительно 15 ч, 3тел 1 редкциоцную слесь охдакдади до 150н добавляли к ней 137,3 ч, мадоиноаого агидрида. Нагрев продолжали с целью подъема температуры реакционной смеси до 200ов тече 1 пе 2 ч и до 210 С а течение послдующих 2 ч. Погрев продолжали еще доподонитедьно 2 ч прц 210 С и прцостандадцвддкогда кислотное число продуктд подикондо 1сдции достигало 21,3, К продукту добдадяпи 0 07 ч, гидрохцнона н систему охддждади, получая прц этом нондсьццепный подцэф рв виде сне-.ло-желтого таордого теда,В, Получение композиции ненасыщенной, полиэфирной сл 1 одь 410 ч, продукта предварительной подимерцздции пи дддцд,6-ндфтддиндик арбоксцд дта,подученного диалогично и, Лрастворяли а15 ч стирала, Отдельно растаорядц 50 ч,ненасыщенного подцэфцрд, подученного, какуказано выше в п, Б, а 25 ч. стиродд, Смешением обоих образующихся растворов получади композицию нендсьцценцой полиэфирнойсмолы, МГ, Композицию ненасыщенной полиэфирнойсмвы, подученной, крк указано выше а пВ,смешивали с 0,3 вес,% нафтоната кобальта(содержание кобадьта 6%), а затем с 1,2вес,% перекиси мотнлэтипкетоид и отпивали чОв Форме,Отаерждеьне осуществлялось при ндгреованги до 25 С в аэчение 2 ч, а затем прц,о120 С в течение 2 ч,Часть дитьеоэго материала нагревали дапее допопнитедьно в течение 4 ч при 160 Св виде реакции посде отверждения.,Ц, В контрольных процессах продукт предварительной подимернэдцин дцаддцд,6-нафтадиндикарбоксидата, примененный .как укаэано выше, в примере 23, быи эдмещен про-дуктом предварительной подимериэацщ диад-лцдортоФтддата (продукт фирмы СумитомоКемнкадаОАРОЙ 101: йодцое число 60,средннй мол. вес 18400) н процедуру иовто 45ряди кака примере 23 (контрольный прнмер 12,Растаорялц также 60 ч. ненасыщенногоподиэфцра, подученного а п. Б примера 23,в 40 ч. стцродд, и подученную смолу - це- "50насыщенный подиэфир - отаерждддн ападогично описанному в п. Г примерд 23, Таким образом, получали питьевое изделие (контродь 13)Е, В табл, 15 сопоставлены свойства теп-достойкости отаержденных литьевых изделий, Яполученных как указано выше,Как видно иэ данных табл. 15, что, композиция ненасыщенной полиэфирной сммыо изобретению дает отверждецие продуктас превосходной теплостойкостио,Б, Формовочную, смесь, подучАаую, как описано аьцце в и, Л, выпивали в дискоацд" ную форлу диаметром 100 лм, в которой поддоржцвадас,ь томпордтура 150 С, и подаергадц ломпоэиционцому формованию в течение 15 мцн цод ддаденцел 30 кгс/см,Снцженцо веса отформованного иэаолия, нагреааемого до 200 С, срстдаляот 1,6 Ъ посцв выдержцвдцця д течение 3 сут и только 2,6% вросло выдержнаання а течение 12 сут. П р и м о р 25, 70 ч, нендсы;ценногополцэфирд, подученново а приморе 15 Лсмешивдни со смесью, состоящей нэ 20 ч,дидддил,6-нафтадиндцкдрбоксипата и 10 ч.продукта предварительной полиморцздцнн диаддид,6-ндфтадиндик арбоксчд ата при ндгреаанцн на масляной бдце, в которой поддоржиовали температуру 110 С, а затем пороноц.пи в твердое состояние охлаждением и распыляли100 ч. подученной таким образом дорон.косбразной ненасыщенной полиэфирной смолысмешивали.с 1 ч. перекиси дикумида, 5 чсинего пигмо та (продукт фирмы ТокиоИнк, К, Кпредставляющий собой смесь(нз рубдепой стеклянной пряди, длина ЭОмм),Смесь раэмдпыаади с помощью пары горячиховаликов, ндгретых до 100 С,Подучешая таким образом формовочнаясмесь ненасыщенной полиэФирной смодь 1 выпивалась г плоскую фор;лу ндитного типа ддлкомпоессионного Формовдння, пдгретую до160 С, и а течение 15 мии выдерживаласьпод ддадением 20 кг/см, в результате чо-.Яго получается Формоааццое нздедце из ненасыщенной подиэфирпой смолы, дрл 1 ироаапойс текд овод окном,Результаты испытаниИ приведены в табл.16,Как видно иэ данных табл. 16, подученные такилю образом форлокппцле изделия оюпадают превосходной теплоетойкостью.598П р и м е р 26. 60 ч, непасьппенногополссефира, полу сенного в примере 15 (Л),смешивали с 40 ч. тетрвосслилового эФира1,3,5,7-нафтииссстетрак врбоновой кислотыпри нагревании до 90-100 С, а затем с 1 ч.оперекс си докумила и отверждвли так же, какописано в, примере 15 (Г), в результате чего получали формованное издепие из ненасыщенной опиафирной смолы..Если отФормованное иэделие выдерживапй в воздушной печно в которой поддерживапи температуру 200 С, то снижение его весвсостввпяпо через 3 сут 2,5%, и через12 сут 4,3%,Таким образом, пбдтверждвется, что изделие обладает превосходной теппостойкостью,Г 3 р и м е р 27, Смесь, саатоящую из. 40 ч. угпекиспопо капьция, и 0,4 ч. третбутиптввбенэоата, нагревапи в течение 2 ч.при 120 С, чтобы вйэвать попимериэациюдиадпип,8-нафтвйиндикарбоксипата, Продукт 56928полимериэвссии измельчали ив частицы вь бопее 100 мео ииэмеряпсс рвстворссмусб в меотяпэтипкетож при 20 С их часть, котораясостввпяпа 0,3 всего .количества;Распыленный продукт попимеризвиии смешивали с 5 .ч. дивплил,6-нвфтвпиндикврбоксипата, 15 ч. продукта предварительнойполи мериэации ди асслил,6-сс афт асс янди к врбоксипата того же, чтобы бып применен в примере3), 2 ч. стеарата кальция, 0,4 ч. трет-бутнпперебенэоата и 20 ч. рубленного стекловолокна (10 мкм х 6 ммс иэ прядей, обработанного винипсипвном.Материал формовали под давлениемо100 кгс/смф при 170 С в течение В мин,О табл. 17 представлены свойства полученных отформованных иэдепий.Таким образом, отвержпеиные смолы в. рамках изобретения действительно облвдвсотвысокой теппостойкостьюхорошими алек.трическими свойствами и механической проч- ,ностью.Табпнца. 1,1 Показатели 8,0 8,0 230 269320 280 220 43 80 18 х 10 88 х 10 40 х 10 Таб,пица 2 Пример Покаэвтелн контропьный 1..Твердость по ВаркопуТсаердость,. опредепяемая нанесениемлинии карандашомКоэфФвциент йермиче".кого расшире-они ммlмм/ С. Объемное сопротивпебсса,Ом см Йоверхностное сопротивление, Ом Диьлектрическ вя постояннаяКоэффициент рассеянияЭ ъР ФМУВЙВВВЭВФ Ф ФюуЪФ4 Примерконтрольььй контролыый Времяу ир ы30 0 0 00 000 ре ние нзстимо змеренне нвосу су 1 це шествц ТаблиПримерв теСнижение веса, % После обр ботки в течвние 100при 260 С едел прочности при гибв, кгс/мм ф нижение веса, %з,1 ервцне прочности при кгс/ммще веса, % вести нвможно приме р Оь Ф % сшю ди ал лщлзо- лй дел поои при"," 5 0 0 3 СО 4,8 Измерение пе- Измерение воэможнэ: на асзможн После обра- Пре ботки в те- из ченив 1000 ч при 280 С Сн г Предел прочностиизгибе, кгсlмм 9 2 О-ъ 1. 2 Ъ ГЪ - ФЪ Таблица 3. 254 нн, иа воздухв Тйбй нсстй щи Бзййбй исумм 16 д.л про таа 8,8 х ХОЫ2,4 х 101 тиюлвипв, Сыосмолротявляюы Ои щв прщлощщЯ а прима силт был замзш 8 идиаллилортОФт ала при аналоги иых условиях ели В кситрольиом иьфтеливдхк ар пы смола похаэ598 56 Таблица 8 Показатели Иредеп прочности при изгибе, кгс/мм 10,4 Шапочестойкость (увеличение веса ), %. МТекучесть, мм Оу 5 0,1 Технологичность Хорошая Таблиц а 9 Показатели 2Предел прочности при изгибе, кгсlмм Модупь изриба, кгсlмм2 36 Теердосзь по Каркопу Температура, пои которой вес снижается вв 5%, С " С использованием метода термогравиметрий (скорость на"рева 5 С/мии. на ьоздухе),Таба ииа 10 0,6 0 5 100 5 МПовышение веса (% после обработки в течение 7 дней в 10%-ном растворе каустической соды при 70 оСМ%Расстояние, проходимое при падении поршня за 1 мин при испопьзоваьпси измеритепя текучести типа КСКЛ (иаметр сопла 1 мм)оипи при 100 С под давлением 100 кгс/см; (предваритепьный нагрев в течение 1 мин).Добавки ч.: 10 первый ход, с вцооои ход В Е-О 3 Е-О Кислородные индексы 45-60 Таблиц а 12 2 Злек трнческие свойства: 5,8,х 101,9 х 19 " иэлектрическая постоюпая фФнцнент рассеяния 182 гостойкост о Мпервтура снижения веса, С Квчвльнвя, а ж с д 4 ВФЮЫВВолнчинз, измеряемчя с помошыр термогравиметрии (скоро нагревания 5 С/мин, на воздухе,2 р 2-бис-Э,5-днбром(бета-бром -.зтокси) еннлпропан йробв нв сгораемость, основанная настандартах на методы испытания: редел прочности при изгибекгсУсм объо мноэ сопротивление, Ом.смповерхностное сопротивление, Ом 2,7 0,01 2,9 Снижеяие веса (%) в воарушной печи при температуре 200о а Модуль изгибакгс 3 3 рсмд, С 22 у 20 щов той кос стечении. време 3,2 5,иой печи, в которой полд аэтсн темиеранижение веса (%тура 200 С 38Табла и а 13нио 6 ФечениеОнио доиоли Пример 2 он азател 200 кгс/мм2 изгиб Ф после пребывании в пе 4,0 мпера 1 ураязнасышеиный полиэфир (Б) продукт предварительной полимериз ейав Ратура теплового разрушениидисторсиа) литьевык изделий, СФ,.Снъеиие веса (%) при нагревании питьевого изделию (200 С) врвмиг сук116 Изделии подвергались отюрж,ФМ Изделии подвергались оуве при 160 С.редел прочности при изгибе, кгсlммй течение, сут1 МСнижение веса(4) в воздушной печи, в которооподдерживается на уровне 200 С. 1,9 2,7. Электры есина свойствакоэФфициент рассеивания (3 КС):при нормюыоа Ъемзюрвтурэчпри кипяченииТангенс ума диэлектрических омрыпри нормйтьной температуре 4,4 4,6 80 х 10 е 124 х 10Объемное сопротивление, Ом е см при нормапьной тэмвратуре 4 х 107 х 10 ф. 2 х 101 х 10при кипячеиза,р 180 Теювостюйкость; Снижение васа, %: поспе 100-часовой обработки ри 260 С 2,6 4,4 после 1000-чк:овой обработки ри 260 С Прочность на иэгиб, кгсlмм,ео,после 100-часовой обработки при 260 С опосле 1000-часовой обработки при 260 С ФТеьаература теаового рвэруиения (аисторсии). Со43 11 нЫ атомами углеро где Р - водород, илБ - алкип с 1,Ф - 2-4М - 0-4, причеСООСНС СН нах1,5 2,6 27или предполмерыили .метаплнловых эфчисловым молекул яри йодным числом 30 п,1,отличаюоцесс осуществляюттел яе при щ е 2 э две ятся в положен 20с ии 2 апол ятые. во вниРгос Лоу. бас.6 ным -90 Составитель В, ПоляковаРедактор Т, Оевятко Техред Н. Андрейчук Корре Е, Папп Подписноетета Совета Минстрний и открытийРдушская набд. 4 СССР цщиап ППП Патент", г, Ужгород, уп. Проект Формула изобретения 1, Способ получения отвержденной смолы путем полимеризации ароматических соедижний, содержащих аллильные ипи металлильные группы, в присутствии инициатора свобод ных радикалов, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью получения полимеров с высокими физико-механическими свойствами и хймической стойкостью, в качестве исходьхО соединений использует аллиловые или метал- лиловые сложные эфиры нафталинкарбоновой кислоты общей формулы указанных аллиловыхров с в=2 н средневесом 100050000 щ 1299/53 Тираж 641 ЦИИИПИ Государственого ком по делам изобре 113035, Москва, Жили смесь указанных аллилоих или металлиловых сложных эфиров и их прспполмэров,ипи смесь указанных аллиловых или леталлиловых сложных эфиров и/пи их предполимеров сенасыщенныл оргаическим мономером или полимером, выбраньл из групы, состоящей из диачлиловых или диметаллиловых сложньх эфиров фталевых кислот,предполимеров указанных диаллиловых и диметаллиловых сложных эфиров фталевых Йслот, 1,2-полибутадиеновых слол, оргаоцолисипоксановых смол, содержащих вишльныегруппы, смол винильных эфиров, ненасвпценеьх полиэфиров, причем содержание ненасышеньх мономеров или полимера, составляет0-30 вес,%, преимущественно 0-15 вес.%от обше 1 о веса исходной попимеризуюшейсмеси.2. Способ по ш и йя тем, что пр в приИсточники информации, лмание при экспертизе:1, Т.Н ой апд Ю. 8 п рвоЬопдап А 238, 154-74, 15но эта температурная область но являетсястрого дбязательной и находится В зависимости от щда рапзквзьногои 16 еяатора и от типоврастворителей и рдзбавителей (если таковыеприменяются).Реакцию удобно провсдить при8 РС, предпочттельно пзи 90-120 С.о о 5Давление при реакции может варьироваться в широких пределах, но предпочтительнореакция проводится зри атмосФерном ддьченни, Время, .еобходзлОе для заверше 1 ПЗЯ ре-акции, будет разпи)зно в зависимости от применеепзьз( условий реакции. Цо ндступлепяжелдтззпЕзации реакционной слЗеси реакциянаходится во взвз щепном состояиизр 1 д реакцпзо можно воздействовать, ддпример, посредством позжния температуры рзакеио 1 ной смеси или уддлезля прореагировавшсговешестэд. Гепрзрздгировдииий л 01 олзер и непрореагровавшй 111 п 1 идтор отде., лют от растворителя путем, например, удаленя летучихкомпоа 1 зтов иэ продукта" предварительной пслымериэдции или чзвлече)пея (экстрагировдщя) непророагзровавизего мономора подходящим растворителем,В качестве экстрагирующего агента дляраствореоя н удаления непрореагировавцеомономера из продукта реакции предварительной полимеризацш, содержащего продукт предварительной полимериздции и непророагироааоший мономер, мсгут использоватьсд низшиенасыщенные алифатические одноатомчые спирты, напРимеР метенОлр этанол. н-пРопанол,иэопРопанол, н-бУтанол, иэобУтднолр втоРичный бУтанол и им поДобные соеДиз 01 плр алифатические Угл(;"е)ОДОРодыр такие как н-гексанр(5н-гептан, н-октан, циклопентан, циклогексднрИ им подобные соедзне 1 зЯр также ализ)атиЧЕСКИЕ КЕТОНЫр таКИЕ КДК аЕЕТОЦр Метнпзтнпкетонр диэтилкетон, метил изобу тип кетон иим подобные соедиее 1 ия, 40Одпоатомные спирты не являются растворителями продуктов предварительной полимериэации, содержащихся в продукте реакциюпредварительной полз(еризации, но ведут се- .бя как растворители по отношению к непрореагировавшему мономеру, а в известныхслучаях к растворителю или к добавкам, содержащимся в продуктереакции предварительной полимериэации, Поэтому после добавкитакого экстрагирующего агезззтз система лег ко может быть разделена на фазу однг)атомного спирта, содержащую иепрореагировавшнй мономер и фазу продукта предварительной пол имеризации, содержаузо однодтом 1 ыйспирт, 55Экстрагирован)е осуществляется ср 4 еш)1 ваннем экстрагируюшего агента, напримеродноатомного спирта с твердым или жидкимпродуктом реакции предварительной ползмезиэации, С развитием экстрагирования непро.6 Еааг)зроеВего лзпо)ерд (В нза(т 1 х спу- "ч д 51 х тдкз(е 3 стр ПГ 11)овани 2 лс Г 2зн тел 5)дпримезенцого длл р; нкнии 2 одноатолГЕмсп 12 тОм влз(Ость Знззь Ие 0)еГз(та ц.11)е)иТЕПЬПОй 11(27 НМЕНЗЖЗЗ )(2(11)ЛСТЙ 2 Тр ЗаТ)УД фнлл пор(2 фезе) 1 И 10этой зу р 2 к Ол( пеу(2 тслЗрое)011 ть аист 2 лгз(22)2 зие ри ИПГровдзидлл ЕОЕ 102(1 н 5 н;)(2 ду(ТЛ 2 го 1)72;)ЗЕЕ)71 нойпони;.(1210:пи е жндком с(ст)леин,Обычно лпл смиинтпнл в прсиессе экстрагрован)1:1121)Юпотсл Сбору лоГ)Гне дяЗе П,.)е р 1 ЕПОГО )далЯ 1 вд)И 15 УЗ 1 иЗона)И иное длл размола вьн)оковл зкнх ео(эств, Такое Об(2 у)ое)ние и.с)ет 1(нИедз 1 Оскую форму, причем стлионрз),й корпус с небо)ь-еннм злзором Ох)1 и)7 е бнн:тро 1)р)нид)ОИийсл ротор,Тез з 1 зе л 01)ер 01 е)ии 2 что п)и жел Йзпзимогут щ)1 ле 1)тьсл и другзю тиги экстркРиопОГ 0 060 Уд(2 ГнИ 5Фаза ИЗ)дута 10)121 то 11 Ой иопнмориЗаипи ИЗВПЕЧЕНП Л ИЭКС 2 1)Л(ГОР(р ИВХОДИТ"ся з) свободно то куном жнц 1(остом СОстОя11 ГИИ (О СОСТОЛНЗ; фк 5 ГКОГО" ТЕРДОГО ЗЗла) и образует отдепьпый спой от экстрактее,что ПОЭБОплет ссуествнть 00 1)1 деоииепростьм раздолепюм двух задз, ВьщопеннаяФаза продукта продварнтольОй полим рздцъи 1 пеРеводитсл в тГЮ 1)дое тело охпд)з(дониол(рРеззлалываОтспр ПРОК йтываотс 51 ипи ГРГУЛИруется и провраеиаетс. в пок)ей 20 е)ОИеовво посредством удаепзя остдгочпого экстрагируюшего дгепта суенкой, Экстрдгируюцеийагент и моп(,мер могут быть идеены изэкстракта отдельно,.К системе преддрнтельной нопиморизации с)зо)з(1 Гго дпг 7 п 17е)01 О зФи 27 17 фтузи)- дик арбонОВОй кислоты л 1 ОГут 1106 и)л 5 тьслРазличные добавки, Это зи)Птр что дпл коитРолЯ и УПРа)7 Онил скоРостью попззлеРпзаз 11(рмопокуилрным есо( Лролуктп, рснродд 1 ОЗпем молекулярных весов и т, ид)5 проиотвращепил )кедтизнрое)нИ)з ипп дпн модЗФИлиро езди ил и 20 лукт Г Г) де) е) )н те 71 з) ЗОЗ ГЗОН им(2- ризации о ипи ВО вр(2 л 5 ИрЗосе нх)двриъелерной ПО 111 мер 1 зеи 1 медут добщлтьслЛ(ОТИлооргди(СКИС СойдиЕОЕнлр рпЗК)7 ьп 110рафизируюшзе добан(н и другио еЗот 2.В частности) риголп.зкн л.т 1700 рГЙИЗЧЕСКИЛЛ СОЕДН)ЕеИЗК.Н Ш; УКДЗЛННОй З(ЛН 5 В)15 ЮТСЯ СЛЕДУ)ЗИИ 61 ;1)О(22 ГПННЗНОСЗ;ИО СООЛИОНИ Яр ТОКИО К и( ТЕ Г 2 ЛУТП 07 07 1 У1 ОРПСтоо дибутид 0 0,)0, л)хор7,Ис Л 6 ун 07 О-Вор хпОРУксУс 00 д. Утно).ор ПИУ(летдтДибУтилолодир зп.)Р)7 е)(З(:;Зе) ди)Утипопоио,дилаурат лзбут 17(27(2 )ч ГИ 07 зо)т дннропропцлогова, дзГзтет )ним: тззл;),. ПИА(ъОлат дибутз 7 ли) х 7 /)зст ( т)11 1 3, Ол(ВОбролл(ст(Я тз)1 п н ,)7..) )7 рн т ).) З)нз)О1НИПОЗЕОВОр ХП(2 РНСТ0 )Н) Н.)7 07(Г)( 1 ),"а:Лис. ый три-ц-проиллсвеееецу Гидроокисьтеи-:.;Иинсвелеа;а и им подобные, германийор.,и,; еекие ссадиюпля такие как тетраэтил 9ЕОг-р,.апийтетрафеилгерланлй, триэтилбром е р;" пни й, дел,.ее-пропели деехл Орге рманий метилри/едгермаеий и Гексаметилдигерманий, ПО-песп 1 ю. рафинирующие добавки представляютСобой таккЕ СЛЕДУющие соеДинения: хиноны,гаИе как парабенэохинон, хпоранип, внтраНнон и фенантрахелеон," ароматичесллие полиипроксильые соединениятакие как парйт;:.-.тичиый бутилкатехипгпдрохинон, реэсриин и катехин: ароматические нитросоединении, такие как м-динитробензол, 2;4-динитОотеГОее и тучитрофеол ароматическиеnытресседиениятакие кчк нитрОбенэол иН 1 реэе =бета-нафт ъл; ароматическеле аминосоефдеилеиелтакие хам метилвнилин, парафениленака 1 лн и 4И М И -тетраэтилЕ-еараанилендиамин; сероорганические софрине:;: - .;,. тела как двухсэрнистый тетрамотилтиураел, двухсернистый дитиобензоил, И1 -дитолилтри- и тетрвсульфидь,ЮКоличество добав к металлооргйичэскихсе"дипений ОСОТ валяет Обьечно Ор 08 5%у акопкчесво радикальных добйвок О,О.".-1% Отвеса моееомеров,Данный способ осуществляется полимери-;Збэаг;ией Одного или нескольких указанных спожъех аллкпоаь;х эфиров нафталинкарбоновыхкислот иги проееуктов предварительной полимеризапни сложн 1 ех диаппееловьх эфиров нафтвлинднкарболевых кислот до получения отвар Ождеппой смолы.Рекомендуется полимериэовать один илиболее сложих аплиповых эфиров .нафталинкарбоновых кислот совместно с продуктомпредварительной полимеризации слоиых диаплщовых эфиров нафтапичдикарбоновых кислот,. потому что непосредственная полимери. зация мономеров в отвержденные смолы часто делает продукт неоднородным и малоудовпетворительным по механическим свойствам ри силу песо.аршеества откерждения илн больецой усадки, Отвержденные продукты с превосходной однородностью (гомогелностью) иие педаерже 1 еые деформации можно легкопопун 1 ть при елспОльзовании укаэанной мбтО-яПри попимериэации не менее челл Одногоиз с.Ожных аплиловых эфиров нафтщиндикарбоновой кислоты и продукта предварительнойи;,"нимериэаиели слохлных дееаплееаоеых эфиров 6 О 8нафталееделкарбоновьех кисл отэ кол иле твеееел: соотношение двух чсходных компонентов может варьироваться в шир ких пределах, но прегпочтительео вэ,более чем 50 частей по весу первого используется на 100 частей по весу продукта предварительной полимеризации, так квк при этом снижается усадкв при формировании полученных откержленных1продуктов,Допустимо также совместное испо;е.зоавние меньших количеств других сополимерееэуемьех мономеров одного ири нескольких, или другого полимера при пдлимеризвции одного или нескольких сложных вплиловых. эфиров нафталинкарбоновой кислоты и/или продукта пуедварительной полимериэвции сложного диаллилового эфире нафталиндикарбоновой кислоты до состояния отвержденной смолы. Количество такого незначительного компонента не должно превышать 30 вес,%, предпочтительно 15 весЛ от всего исходого материала. К таким мономерам и полимерам, пригодным в качестве второстепеных компонентов, относятся виниловые мономеры, такие как акрилонитрил, стирол,. винилтолуол, хлорстирол, альфа-метилстироп, трет-бутилстироп, дивинилбенэол, метил-метакрилат, метилакрилат, этипвкрилат, винилацетат и другие; сложные диаплиловые эфиры и сложные диметилаллиловьее эфиры двухосновньех кислот,таких как ортофталеквя, иэофгалевая, те,вФт влевая, метилортофтвлевая, 4-метилиэофталевая, метилтерефтвлевая, трапс- И цис-гексвгидроортофталевая, транс- и цес-гексагидроизофтвлевая, транс- и цис-гексагидротерефталеввя, дифенилметацикврбоновая, деефенилкврбеъ новая,дифейлсульфондияарбоновая,мвлеиновая, фумаровая, себацееновая и адипиновая кислоты; продукты предварительной полимериэвции сложных диаллиловых или диметичаллиловьх эфиров двухосновных кислот; сложные моноаллиловые эфиры одноосновных кислот,такие как вллилбензоат, вллилметакрилат, аллилнафтоат и им подобные "ложные поливлпиловые эфиры,. такие как триаппилтри- метилвт, тривллилцианурвт, триаллилиэоцианурат и трееаплелпфосфатр 1,2- и 1,4-полибутадиен; ненасыщенные полееэфирьц органополисилоксаны, содержащие виниловые группы; и смолы иэ сложных виниловых эфиров, Упомина емые здесь "смолы иэ сложньв; виниловых эфиров" означают полимеры, содержащие реактивные ненасыщенные группы и сложноэрирные группы у боковых цепей или у эамыкьв, ния и не содержащие сложноэфирного звена в главых цепях. Поимерами таких полимеров могут быть эпоксидные смолы, модифицированные вкриловой группой, новопачные смолы, модифицированные акриловой группой598569 и сополнмеры летилметакрилата н аллилметакрнл ата,Упомянутые сополимериэуемые лонолгерын полимеры могут быть сополимеризованы итечеае предварительной полимериэацин слож-ного дналлнлового эФира нафталинднкарбоиовойкислоты с образованием продуктов предварительной полилернлацтттт сложных пи аллиловыхэфиров нафталиттдик арбоноиой кислоты и одногонлн нескольких мономерои нли полилеров. 1 ОДля улучшения формуемостц укаэатпцтхсмол и других их свойств могут по желанию вводитьсл также и другие добавки, такие как наполнители, рдзделнтельиые агенты, ускорители полимеризации нли замедлители (тормозящие агенты) стабилиэдторы,пигменты и т, п, в таких количестветптыхпределах, в которых нх присутстиие ие ухудшает свойств целевых отверждеиттьтх смол,Прнл,ерамн полезных неорганических на- р)полнителей являются слюда асбест, стеклянный порошок, крелнеэел, глина "Шгтразу, беттьтй вулканический пепел, скоплеттия которого встречаются в префектуре Кагошима, Ийоння)двуокись титана, окись магния, глино- рЗэем, углекислый кальций, асбестовое волокно, кремниевое волокно, стекпоиоттокио, волокно сттликатных стекол, глтттюэемное волокно, угольное волокно, волокно бора, бериллневоэ волокно, чешуйчатое всщокто и внскер ЗО(фусса), Зтн наполннтелн могут обрябатьтваться связующим агентом силаового типе, таким, как втниптриэтокснсттлан, гамма-метакрнлокснпропилтрнметокснснлатт н гамма-гпниидоксипропнл- д,-триметокснснла, З 5В качестве пригодных оргатпческнх на-.полннтелей могут быть названы такжз следующие: полиэтилен, полнпрспнлен, полнитннпхлорнд, псннвнтплфторид, полиметнлметакрнлат, алнфатнческие н ароматические пол- ц)амиды, пстнимнды, полн эфн рн миды, полн амидимиды, акриловые полимеры, полнэфиры, такие,как полиэтнлентерефтап ат, хлопок н вискозноеволокно,В качестве внутренего разделительного 45агента могут успешно использоваться стеариновая, лаурнновая кислота н их металлические сопи,Упомянутые напопннтелн н разделительные агенты нормально используются в коли= Ячесттр, не превышаюшем 5 вес.% на 1. вес.ч.спожйого аллнлового эфира нафталннкарбоновой кислоты н/нлн продукта предварительтюйполимернзацин сложного диаллилоиого эФираиафталннднк арбоновой кислоты. 5ПОСКОЛЬКУ Сиойстиа НаПСгЛТТТТТЕЛЕй ВПНЫОГна свойства отвержденного проттукга, тип нколичество наполнителя определяют в соответствии с намеченными свойстволи целевого продукта, Так, напрнлер если требуется, 60 10чтобы продукт обтаж особо высокИ Г 11 гтгдстойкостгыо, то наиболее црцгодгп, Тгестрггггптческие тотОгтгпюли или тс илостойкно Оргашгческце тлполтпгтолгг токио как мигипгтфтортд ттоТцбутгтси 011 оромГцТессие, почи омидытПОЛИИЛ ЦДЫ, 110;1 ТТЛЦТОЦЛ 1,ДЫ И ЦСсгТЭФИРЦЛЦДТТУполглтгутые добогтгсгг могут быть приленины зараее к продукту прогвортельой полнлтертзотиц сложтпх д:ТктгиОп,гх эфцрои тшфталиттдикорботОоой кислотьг, Тгкое пргтлгоцигттоттге лгожет проиодитьсл мокрым ииц сухимспособом или и росциаае, Так, например, вмокром процессе проггукт тгтхтгрторительтгойПОЛ;ГМЕРИЗаЦИЦ РГгСГТТОРсг 10 т И ОРТО 111 ОСКОЛрастворителе, что позиолет тгегсо получатьгомогецш,е смеси, С этой целыр могут испотгьзоттотьсл, тгопрТлгер ароматические ут.леводороды, токио кдк беиэол ц толуол; иетоиы, например ацетон и лгетнлкотот и стгожныо эфиры тпгзших г;арбопоаых кисОт тог,тгокок этилаТетдт, Очевидно, что этц ростиорители лгогут попользоваться в видо смешотгпых рдстиорителей.,Цлл повышения скорости потилоризоцтт 1илн по 1 птжетптл температуры поцттлсризоциис успехом ло: т прилюнлтьсл уссоригттлт 1 пст:лилтериэации, Б качестве таких ускорителейвесьма успешно могут пргтлетлтьсл оргоцокобаттьтооые соедигетпгл такие кок нофтоноткобальта, октенат кобвтьто и им подобиью,Лгетгты зодержидагоцие тол;ТлториэогТоольчлютсл, с другой сторотп,гэЦ ктивтрглидля упроилетпл скоростью ттолтглеризо 11111 иобеспечешы однородности продукта, С этойцелью могут ттспользоиотьсгг,топргтлтор гидрохипон, и-прогпглт аплот (сложи.й и-иролилоиый эфир голлоиой кислоты), пора кензохинон, двухсернистый тетрометшгтцуром, цораметоксифеисл и другие, Л 1 огут примоТлтьслтакже металпооргоггтг геские соооигютпттг которьге считоютсл пригодиьглги тцг иакцийпредваритель ой потилер;зоцитг,Отиерждетгттьге смолы, пслу ОТтьО о соответствии с иэббрететптел логут подверг-отг,ся перемешиишпгю, например, в порошкообразном состояпи с одним цли оссолт.,симиисходтгъглтт мополеромц и/Тглц продуктом предварительной полгтлтеризтции, причем они снова могут использовотьсл совлзстгО длл иолнмертгздиии и полу етпгс отеарждстгцой смолы, Б этол случае могут быть тголучеиы Отверткдетпгые продукты исключительо высокойГЕПЛ ОС тОй КОСтгг,Такие распьгчогцые отиерждеицые слгоиымогут быть полу 01 ы цормоиьиымц цриомоЛТТТ КаК ОТПТСЫВОГЗ ОСЬ РОгео ПРЕДЕЛЬНО ПРОСтотаК К аС ЛТОТОЛТЕ РЫ зРИ ГОДНЫ Д/ Л ИСЦО Ь.ЗОИОнил, и О этОИ стугоп вгл 1 еое 310 пролуктОвпредиорительиой ттоТцлфери:Згцгти е Об 1:вительноо, Проиедетгтге реакции иоцмериэыии в цргг 9 Р г 3 с) 11сутств 33 и мелко раздроб;18 э 333 ых на 11 оп 3 итепей,тяеих еяк угпее 33 слый еи 1 ьцийр крем 138 кислыйЕ 13 ПЬ 11 Е йр КРЯМ 338 Зем И ГПИБЯ Значи 18 П ЬН 3 Ологчпэт распып 81 п 18 образуюц 3 ейся отвержденНО Й смо 11 ыГЛслуч 81 апая таким образом порошеообрязпяя отв 83 э 3 еде 1 П 1 яя смоля содержит щядпо;".1.8 пьцо 138 насьпцеиные остаточные соеди;:0;13 яряствооимя 1 В еет 03.3 ях част которы,:81388 3 0 "0 ПО Весу по Отиошен 3 ПО к Весу 13 э. З) по Весу предпочтит 831 ьно В 3.-10Л Э ЯТ НЬ 1 Х ЕОП ИЧЗС ТВ ЯХ ПО ВВСУ а ПО ОТБОШ 8 131 ВЭБО Всем" составу Отверждюмой смолы сос"О ЯБ 18 Й из О 3 Оэе 1101 О эф и Р Я нафт 0331313 к Щэбо 130 аоеиспОГО 11 родуктя предварительной попим 8"ризацип споЭепого диаплипового эфира няфтгпипд 1 е Яд+боновой Е 31 слоты.Пс д ЗэУГО 3 У ВЯРи Я 33 тУ сп Ож 13 ь 3 Й Яппил ОВ 1 Й дОЯфир Бафтст 3 инкарбо 13 ОВОЙ киспоть 1 и/ипи продует 313 эедвяритепьйой полимеризяции спожнодл -3-;ОВОсл,афира НафталииднхарбоНОВОЙЕИСПОТЫ СМ 81 Ш 1 ВЯЭОТ С Н 8 НЯСЬПЦВЭПЗЬЗМ ПОПИэфивом и смесь попимер 33 эу 3 от В присутствии рИ 31 И 1-1 ИЯ-Оа З РЯД 1 Я 31 ЬН ПОДИ-ф ИЭЯЦ Ифе 11 м лу 138 мПодОсио приведенной методике рМО 1 гут 3 Э. 3 Т;,ПОЗЭунень 1 ОрвермДЕНБЬ 38 Сд 3 ОЛ с 3 сепеэчнтепьными епоктрическими СВОЙст"Заа 3,3 И, МЗЭ 1 Я 1 Д 1 ЧЕСКОЙ П 1 ЭОЧ 333 ЭСТЬЗО Хнаи 13 ЧЕСКОЙ,той 10;тыэ я,тядэ 3 8 с В 1 сокоЙ те 3 у 3(.той310 ТЬЮ,8:О,а РЗРгаае СО Спофц 13.3 Ь 113 И Я 33 ПИПОВЫМИ,д 313 ьэа 3,рр 31 чродгктЯми преДВЯ 3 эитеп 1 аной подПИЕ 3 РИЗЯП 3 ан СПОЭКНО 1 О ДИЯППИЛОВОГО ЯФ 1 ра О 33мОГ" т бтть сОРОпимеризовя 13 Ь 3 другие сОПОпимепиюее 3 ь 38 мОБОМ 8 ры в полимеры ПОЙОб 3 ъ 38уеязя 1 жа,м ВЯ 33 це. В качестве таких сопопимэр- узу 10 щдх еомп 0138 нтов,с 138 шно могут Оыт 3. При-3 г 1 аа "1". ,1 ОБОМ 8 РЫ БОРМЯПЬНО ИС 13 ОПЬЭУВМЬ 18 4 ОВ качестве структуриру 30 щего яГэнтя (яген"та, обусповпива 103 цего образован 318 сетчатойилп пространственной суруктурь 3) Н 831 ясь 3 ц 18 ББОЙ полиэфирной с 1 юпь 3 та 33 ие как стиролВ 13 нип топу 033. хпорсроп 3 альфа меэ ипстнрол 9трабу щпс иргп циви Бипб 8 нэоп мс т 13 п метяерипят., метипаерипат, етидакрипат, В 31 нип я 33 ою.,эм цряппт 3 пфтя 33 ат Д 11 ялпилизофтя 31 ятоДИ Я 31 ПИП Те рефтап ЯТВ, РИ Яппип ароогвепствит 1 с изобретением попи 3 18 ри Д.зяция и отверждение Осу 18 ствп 3 потся либо11 ягбевя 11 пем соответственным образом попуч 81;ного исход 13 ого материала В присутств 33 ИОВОбод 1;ОГО радикй 1 ьного иници Втор ар или егоОб 11 учеии 8 м светом 3, рЯДиоактивными лучами Мили ц чком электронов,аЭ а 1 ЯСТ 130 СТ 133 ОТВерЖД 811 не И форМОВЯ 1618смолы моэкно 13 рОВОдить спедуюшим ОбрязОМ01 э 13383 у ипи проссова 33 не В 4.0 Ьмахтоесть походный мятерияп з 3 ц 3333 э 3330 т В 4 орму 13 ля попимеризяций и ОтверЭКД 83133 я под эферным или повышенным давч 81 п 18 е 3,- шприцевяние 1 литье под р, вп 833 ием) ипитрансферное формование, при котором исходный материал приобретает путем нагреваниясвойства жидкОГО тбля и переВОдится В нагретую форму дпя полимеризяции и отверждения;иэготовпение слоистого пластика, 13 ля чего исходный материал растворяют в орг .э 3 ческ эм растворителе, раствором пропит .вот лист волокнистого материала, я пропитанный материал, такой как ткань, высушиваютзатем дпя удаления раств 3 эритепя, после чегоматериалВ листе из ВОДОкнО попимеризуюти отверждаютэокрашивание, что оэ 13 ачает, что растворисходного материала ипи мелко измельченный исходный материал намазывается йаподложку и, полимериэуясь, отверждвЯтся наМ 8 СТ 8.формови 3 ие декоративнь 3 х плит (изготовление декоративных слоистых пластиков),при котором печат 13 ую ипи инуюбумагу поГружают в рястВОр исходного материал а иподверга 1 от предварительному отверждениюдпя удаления растворителя, а затем бумагуи подоб."1 ые материалы нагреваот под повышенным давлением на плите-подложке, чтобыВЬ 3 эвать ПОП им 8 ризяцию и Отвержде 13338 смолы,Б соответствии с существовав 3 цвй ранеепряктйкой инициаторы попимеризации подмешивают в исходный матер 31 ая заранее, чемобпегчается процесс быстрой попимеризациии отверждения при нагревании до.100-200 С,ООбычно добавка 0,5-6 ч, инициатора попимериэации по Весу на 100 вес,ч, попимеризуемых компонентов В исходном материалевполне достаточна для,этой цели.В качестве инициаторов попимериэяциипригодны перекись бензо 33 ла, перекись лауроипя, перекпсь метилэтипке гоня, перекись цикпогексанона, гидроперекись трет-бутила, гидроперекись кумопа, перекись дву-трет-бутипя, перекись дву-трет-амила, перекись ликумила и трет-бут 33 ппербеиэоат,В- сочетании с леречиспен 13 ыми инициаторами могут для ускорения реакции отверждеБия использоваться также различные ускоритеи 1, и, в частности металлические соли, такие как нафтенат кобальта, октенат кобальта, няфтенат магния, нафтенат меди и другиесернистые ссед 33 нения, например пяурилмеркаптян; метаппохелятные (елешнев 31 дные) соединения, такие еак яцетипяцетонят ванадия,и кобальта и 3 Бяе 03 ВП 3 соединеБия с амин-,ной группой, например й,й - ,диметипанипин,триетаноп амин и пиридин.Особо предпочтительными сочетаниямиявпяеэтся перекись метилэтипенеетоня и наф т 813 ЯТ кобальта, гидроиереенсь кумопа и ме598569 13твллического мыло, содержащего ванадий игерекггси бенэоила с й, К -аилгетгщавщином,Эффективным аля отверждения являетсятакже облучение электронным пучком.Например, полимерггэвция но поверхностиподложки может быль осуществлена за очен 3коровий срок после облученггя электроннымлучом дозой в пределах от 0,5 до 70 мрлдпричем на указанной поверхности обраэуетсйотвержаенная пленка.0Квк было детально описано ранее, данныйспособпозволяет с легкостью образоватьсмолу трехраэмерного строегпгя (с простран.ственной структурой), нерастворил 1 ую в органических растворителях, неплавкую при г 5нагревании и Олаоющую высокой теплостойкостью н твераостьго,Это значит, что по теплостойкости смола нормиьно эквивалентно классуИ, обладая эначительгым превосходством в отноще- рнии гедлостойкости над диаллилортофтвлатом,который относится к классу В, и над диоллилиэофталатной смолой, которы прцнадле-жит к классу Г,Ненасыщегцгые полиэфирные композиции 35также образуют формованггые изделия с прекрасной теплостойкостью, Твк, например,отформироввнные изделия иэ ненасыщенной полиэфирной смолы, содержащей в качестве .соподимеризуемого компонента диаллилорто%фталат при нагреве до 200, С на воздухев течение 2 яэ ййют потерю в весе не менее 15%. В полйуЬ:йфотивоположпость этому отформованныеиздеИЫ из ненасыщенн,ойй полиэфириоЪ смолы, содержащейсдгож- аный аллиловый эФир, рассматриваемый е донном изобретении, например, сложный дивлиловый эфир нофтолцпдикарбоноврй кислотыпри таком же испытании показывает потерюв весе всего лишь около 5%, 40Как уже упоминалось, композиции согласно изобретению образуют отформованные.изделия, отличающиеся прекрасными электрическими свойствами, химическойстойкостьюи механической прочностью и в особенности 45высокой теплостойкостью, а потому эти изделия представляют ценность при получениитаких назначений, кок различные питьевыеизделия, слоистые пластики, материалы дляокраски, равно как и материалы для иэготов.40пения электрических иэделий и как конструкционные материалы, к которым предъяэляюпся требования особо высокой теплостойкости,Предлагаемые отжржденггые смолы отличаются также высокой огнестойко.тью. Так, 55например, ограниченный кислородный индексотвержденных слгол, содержощю. аиаллировый эфир 2,6-нофтолиндикарбоноиой кислотьг,составляет 31 5 что свидетельствует о вы 9 Э60сокой Огнестойкости указанной смолы,Прочность но изгиб обро:гнои иэлгоряггцсг.по методу, Опггсогцголгу в ЛЬ ТМ)-700, отелгперогура тепловой дефорлгацгги (дггсторсии пли раэрушегщя) - по лгетсду, огпгсогвому в ЛЗ ТМ-648, Твердость по Гэрлопуобразцов определялн, пользуясь прибором Ил:прессор М 034-1 (Бербер-Когглган Компани)Объемное и поверхностное электрическоесопротивление определялись в соответствиис А 5 ТМ-З, Диэлектрггческая постояиная и коэффициент рассеянии Определялисьфвсоответствии с АЬ ТМ- -150 (60 цикловв секунду) и представляют собой сопротивлеггне по методу Л 9 ТМ-495,Горючесть или огнестойкость образцовОцэигволась огрониченпым кислородным индексом (03), представляет собой объемный прог:епт кггслорида и газовой смеси киспорода и азота, которая может погаситьпламя, охватывающее образец, в течение .3мин с лголеыта запада, при испольэованиггспециального прибора для испытания но горючесть (тестер Топо Рика, модель Сгг- л ),Температура, при которой начинается снижение веса в результате тепловой ОбработкиОбразца, и температура, при которой происходит снижение веса на 5%, Определялись спомощью термобалансв, изготовляемого фирмой Ригоки Девки Когио, гри скорости наогревв 5 С/мин нц воздухе.П р и м е р 1 и коитрольные примеры 1 я100 ч, даллил -2,6-.нофталиндикарбоксилата (т,пл,86 ОС,кристаллы) смецгивогот с 2 ч.перекиси дикумила при нагревании и отливают в форме, имеющей вид параллелепипедас размерами (125 х 75 к 5 млг). Форлюу наоггревот с 80 ао 180 С со скоростью погреэд 6 С в час, В результате полимерцэоцииаодучают. прщичную отиержде нггую смолу,Цля срйегвггия зголилгеризаци.о и отоорж-,денне 4 овторяля аналогично изложенному выше, заменяя диалпнл,6-нофтолиндик орбоксилвт дивллилортсфтвлатом (коггтрольный .пример 1) и иэофтвлотом (контрольный пример2). При этом получали прозрачную, отвержденную смолу. Свойство этих отвсржаегпгъгхсмол приведены в табл, 1.Как видно иэ табл, 1, Отвержаенная аивллил-нафтвлиндик орбоксил отцов смол о Обнаружила превосхоаггъге свойство, и особенности в Отношении,твердости и теплостойкостиРезультаты определения электрическихсвойств отвержаенных смол приведены втабл. 2.тИэ табл. 2 видно, что Отиерждошгол дивллил0-нофталггггдегк орб Оксил отггоя смол аОбладает цоеиосходггъгмгг зггектргг гескггми свойствами как изоляционный лготсрггол,59856915Отвержде 3 цые смолы были подвергнутытепловой обработке при 260 С в воздушнойпечи, после чего определяли уменьшение ихвеса (Ж), Результаты приведены в табл, 3. аплил,6-нафтапиидик врбоксип атнвя смола, . армированная стекловолокном, имеет превосходную теплостойкость. 5Из табл. 3 следует, что отвержденнаядиаллил,6-нафтвлиндикарбоксил втиаа смола обладает.заметно повышенной теплостойкостью,Отвержденная дивлил,6-нафтвлиндикарбоксилатная смола обладает очень высокимограниченным кислородным индексом (31,5),в то время как у обычной отвержденной дивллилиэофталатной смолы типичной величиной является 22,0, Это показывает, чтопредлагаемый продукт обладает исключительной огиестойкостыо.П р и м е р 2 и контрольные примеры3-4, 100 ч, диаллил,6-нафталиндикарбоксипатиой смолы плавят и к ней небольшимипорциями. при перемешивании добавляют 0,5 ч,перекиси бе.",зоила, Смесь затем натревают,при 110 оС:и течение 5 ч и атмосфере азоте щи перрмеши ашв, Свесь,охлаждают и растворяют в раайом чоличестве бенэс па прибпизи-тельно при 35 оС. Раствор по каплям добваяютв.пятикратный обьем метанола, в котором под.,аерживштся темпераъура 50 оС,Образузощийсяпри етом осадок, продук га предварительной полимеризации отделяют фильтрацией. и сушаг.г; ЗОЙолучают белый порошок с.температурой раа-мягчения 120 С, йодным числом 60 и срогоиим молекулярным весом 7800, Степеньпревращения равна 21%..90 ч.,полученного таким образом продущ- збта предварительной полимеризьции дивллил 2,6 нафтапиндикарбоксилата и 10 ч диаллил,6-иафталиндикарбоксилата тщательноперемешивают со 100 ч, стекловолокна, обработанного бораном Ь.2.мкм х 200 мкм); 402 ч. перекиси дикумила и 30 ч. ацетона..Смесь рвзмапыпают с помощью.пары валков,нагретых до 100 С, Смесь. сушат при поониженном давлении в течение 12 ч, Образу-: .ющееся.при атом формовочное соединение пе догревают затем до 80 о,". и переводят вармйрованиую стекловолокном отверждениуюпи вллил"2,6-.нафталиндикарбоксил втиую смолу выдерживая в течение 10 мин в форо Я.ме при 175 С. и под давлением 100 кг/см 50В контрольных опытах уалогичным образом были получены врмироваьная стекло-:волокном отвержденная дивллилортофтвл втпая смола и отвержденнвя диаплилизофтапвтная смола, при получении которых дивлпил2,6-нафтвлйндесарбоксилат и продукт предварительной полимерцзации диаплнл,6-ивфтвлиидекарбоксилатв были звме 1 еж 1, соответственно, дивплилортофтвп атом и продуктомпредварительной полимеризации дивллилорто 16ртвлвта контрольный привар 3) со средним молекулярным кесом 18000 и йодным числом 50 и, дивллилизофтвлатом и продуктом предварительной полимеризвции диелпилиэофтвлата (контрольный пример 4) со средним молекулярным весом 12000 и йопным числом 65,Отвержцеиные смолы были подьергиуты термообработке при 260 С в воздушной геочи. Определяли прочность нв изгиб до и после обработки, а таже и снижение их веса,Результаты приведены в табл. 4. Из табл. 4 видно, что Втвержденная диП р и м е р 3 и контрольные примеры 5-6, 100 ч. первоначального продукта полимериэации, полученного методами, аналогичными описанным в примере 2, и содержащего 28" ч, 1 родуктв предварительной полимеризвции дивллил,6-нафталиндикарбоксил ата,вливали в 500 ч. метанола, выдержнввзмого при 55 С, Во избежание затвердеваиия прьодукта предварительной полимеризвции или выпадения в осадок мономера смесь ь течение, 10 мин. нагревали при перемешивании, После того, как было достигнуто равновесное состояние, метанольную фазу удаляли декаитвцией, Остаток помещали в акстракциоиный сосуд, оснащенный мешалкой, имеющей электродвигатель с приводом (290 об/мин),вместе с 500 ч, добавочного метанола, Экстрагироввние с перемешиваиием проводилось при температуре кипения метанола втечение 5 мин. После прекращения перемешивания нижний из двух образовавшихся слоев, то есть фаза цродухта предварительнойполилжризвции, выпускали из нижнего спускного отверстия экстрактора и отделяли отверхнего жидкого слоя. Охлаждением нижнего слоя до комнатной температуры получалипродукт неполной полимерпзвции в твердомсостоянии, который превращали в порошок ивысушивали, получая при атом 28 ч. белогопорошкообрваиого продукта предввритеп ьнойпопимеризвцпи с йодным числом 78 и средним молекулярным весом 7400,о80 ч. продукта предварительной попимеризвцип дивллил,6-нвфтвпиидикврбоксипатв,полученного аналогично описанному выше,тщательно перемешивали с 20 ч. дивлпил,8-ивфталиндпкврбоксилвта, 2 ч. перекисидикумила, 100 ч. стекловолокна (12 мкм хх 200 мкм) и 300 ч, ацетона, в затем размапывапи с помощью пары валков, нагретыходо 105 С, Бысушпванием размолотого материала в телешеве 12 ч под пониженным давлением била получена формовочная смесьдиалпип,6-нафтоп индии а )боксип атв, 17 5985. 9ТО мж сое ди не 1 пе пОДОГре вали до 80 са эател и течение 10 мин выдерживапи вформе, нагретой при 17 ),С под давлением,.о2100 кг/см дпя паучения Отьерждеииойд 1 зллих,6-3 ЙФталидисарбоксилатой см;,пыЗ виде контроля указа 13 ье дачпип,6-3 х(фта 1 и 31 Дик ЙРООксип ат 31 ИРОДУ(т ИРОДП ЙР -тельной похИлвриэапии диаппих-на тапидикарбоссиата в исходной смеси экос 1:;ли соответственно ди далил Ортс) тсгсг атомпродуктом предвариельой попилериэаиидиапхипортофтапата средний моп, вес18000, йодцое чисо 50, КОтроььй пример 5) ипи диаллилиэофтяпатом и продкто ."тпрздвари тс 1 ььсй поп имериэ Йции ди,";пиизо-фтапата Ссредни Моп, вес 1000, йод,оечисло 65, коцтрольцый пример 6), Отвержд(енхел эт)х сл;есей в условиях, Й) огич)ыхУКЙЗ 331 и М ИПИО, ПО/Ут ПИ П)ОЭРСтСЫЕ СМО,"-:, ООт)с)р)кдо 3 ье ссч 1,1 по)воргапц техОовой Обработке в воздущной печи при 260 Си спроде/яи умэньехпе их веса и прочно:.тьца иэг 1), Реэупьтать испытапй приведеныв табл. 5,Иэ табп, 5 видно, ТО отверждена 1 ди=аппип,6-нафтап)3 д,карбоксип атц ая смоп аобп адает прорсой тех 3 остойостьО,П р и м е р 4-5 и коитроь 3 ые приме- сры 7-8, Теми же приемами, что и описа 1 нъе и примере 1, бьЙи отисрждеы соотве. - .ствешо дцаппиповые эфиры 2 7-цатс 3 иди.=ф окдрбоновой кислоты (т, пл. 40 С, пвимер )ДиаппиповьЙ эфи 1 5-нафталин)дикарбоцоаой Я)кислоты т, пп. 78 С, пример 5), диаппиповый эфир 1,4-нафталихдикдрбоцово кьс;.Оты 1 Т, пп, 37 С, контрольхый пцмор 7"; иДИЙХЛИОВтй ЭФИР 2,3-нафтаЛИ 3 ДКЙРбОЦОХОйКИСЛОТЫ 1 БИДКОСТЪ ПРИ КОМНЙТ 3 ой ТОМПЕтРО 4туре, т. киц, 190-200при 2,5 мм рт,стконтрольный пример 8),Гермические свойства обрзук)иихс 3 отьтер.жденцых смс 3 приведены в табл. 6, из которой вид)о, что диаПил,6-иафтаицдикарбок-йсипат, диаппиповый эфир 2,7-3 Йфтапипдикарбоцовой кислоты и Диалхиповый эфир 1,5=3 афта)33 ндкарбо)Ооой киспоты согп асцо изоб-.ретеппо аот отверждеццые смолы с прекрасными хсрактерстикал 1 и и отпощении техпо- Остой кос ти,П р и м е р 6, 100 ч. Дациа,6-наф- тапцндкарбоксииата и 1 ч, перекиси бензоипа были хриводеи во ьэаимсдействие при а,-. перемещивапи в атмосф ре азота пс 1 нагроовании до 100 С и тетеие Гс риого часаоа затем при 120 С в течение 4Реак 13 оцнук смесь выив 1 и дес 1 и- кратный объем горячего метанола с еьО 3):- с;.,О Ш. В Ю П0 , Д П )г ц и , . 6С(1,;. ;, г и"ПИ ) О(1 а аЦ ОДУ КГа 3 )/ВтРИ", ;,т(1 г-т О ,;гтС,-, гЕ П; аЕтО Вх 11,;,. -,тт 1; 1 Пг1 МО 1, Вт)С 53001 С/Стае ЭакОСЧгЕГ(С) И, (1 ати)1 Ь 3 а)1 ГруППЙ 50, ЕНИПЬПя Гуиа5ДОбаипИ 3 1 ) тт, СтоПОхопать 311 гХт ВОПОК 3 а 6 Мт)СЛОСт РОЭЛ%1 ЬЮгЧ В .ЕПЬ 1 ой , ,1 г 3;О С, Сг;1 ЛОНОС ТИПО По 1 а(эя,: (а 2 а"ЕЛ 1 1 тар ВОЛКОВ 3 Иприт;. дгг 1 срот/Кг БЬстгИВЙИ ИОД ПОи)33 И 13 ДГВтЕ 3 Е;1 Д;ДО; Епгч гЕГОгг : П)г сТО,ПО т/.ЧОЛН СЛОСЬ( П ПГОДО Д Я (С 3 ЛОВИ ПФОРЛ;О)О 13 УО КОЛПозиО )Ог)ЙРИСЬХО(ПодОГрОВСгИ ДО 80 С, Хд 1форму Киад-.р ного соеха 130 мм х 1:Ш мл 4/ цаоГренаИ ДС 10 ( И 3)идоГ)Ми 113 В СЧОИЕ10 мц пОД Давпением 100 к с/см,. 1 тО/, лПРИ)О 1(И ООтгР)КДЦО СМС)п 1,СВОСТВ 3 ОтаорЖгЕИОЛ СМОНЬ 1 приведеЫи таб 18, иэ которой ьчдцо, .что смеха ОбЛадаот ОТПИПП 1 МИ МЕХИИ 11 ОГКИМ СаойСТЗЙ/1, ХИЛ 1 ЧЕСК) СТОйгОСТИО И ТОХОПОГЦОС