Способ получения сульфоланоловых эфиров акриловой или метакриловой кислот

О П И С А Н И Е ц 413773ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Реслублик22) Заявлено 27.05,70 (21) 1432802 нием заявкис присоед Государственный комитет Совета Министров СССР 32) Приоритет Опубликован о 3) УД 91.326.12,75, Бюллетень4ия описания 23,06.76 елам изобретенийи открытий та опублико 72) Авторы изобретени1) Заявител Институт химии Башкирского филиала АН СС(54) СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ СУЛ ЬФОЛА Н ОЛ О ВЫХ АКРИЛОВОЙ ИЛИ МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛ РОВ Изобретение касается способа получения ссрусодержащих мономеров, в частности сульфоланоловых эфиров акриловой или мстакриловой кислот,Сульфоланоловые эфиры акриловой или метакриловой кислот могут быть использованы в качестве мономеров для гомо- и сополимсризации, а также в качестве полупродуктов органического синтеза.Сульфоланоловые эфиры акриловой или метакриловой кислот в литературе не описаны и ценны тем, что, имея в своем составе сульфолаповое кольцо, дают возможность получать полимеры с рядом полезных свойств (например, высокими диэлектрическими свойствами), которые могут быть усилены или модифицированы введением различных заместителей в исходный мономер.Известен способ получения сложных эфиров метакриловой кислоты, содержащих в своем составе серу, например, алкилтиоэтплтиоэтилтиол метакрилатов путем взаимодействия алкилтиоэтилтиоэтилтиолмеркаптанов с хлорангидридом метакриловой кислоты в присутствии водного раствора щелочи при охлаждении,С целью получения новых мономеров с новыми свойствами предложен способ получения сульфолановых эфиров акриловой или метакриловой кислот, заключающийся во взаимодсиствпп оксисульфоланолов с хлоранпдридамп акрловои пли метакрпловой кислот при 20 - 90"С.Целевые продукты получают с выходом 80 95 ого П р и м е р 1. Смесь 3 г (0,018 моль) 3-окси - метокситетрагидротиофендиоксида - 1,1 и 10 г (0,095 моль) хлорангидрида метакриловой кислоты перемешивают при 65 - 70 С до прекращения выделения НС (5 - 8 час). К концу реакции температуру повышают до 85 С. Изоыток хлорангидрпда метакриловой кислоты отгоняют в вакууме водоструйного насоса, добавляют пдрохпнон и перегоняют в вакууме масляного насоса. Получают 3,8 г (91% ) 3-я-метакрилокси-метокситетрагидротпофсндпокспда,1, т. кпп. 178 С (1 мм рт. ст.); т. пл. 60 С (пз метанола).Вычислено, : С 46,1; Н 6.0; Я 13,7.С,Н ОзЯ.Найдено, оо: С 46,1; Н 6,0; 5 13,7.Пример 2. Смесь 15 г (00083 моль) 3-окси - 4-этоксптетрагидротпофендиокспда,1 и 4 г (0,038 моль) хлорангидрпда метакриловой кислоты перемешивают при 65 С в течение 9 час. Изоыток хлоранпдрпда метакриловой кслогы отго:яют в вакууме, остаток перекр 1 сталл 1 зовы в 11 о г из метанола. Пол 1 чаот 1,6 г (805) 3-х-метакрилокси-этокси413773 Предмет изобретения Составитель Н. ТокареваТехрсд Е, Подурушина Корректор Т. Гревцова Редактор К. Вейсбейн Заказ 1317/14 Изд. Хц 2082 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 3035, МосквагК, Раушская паб., д. 4/5Типография, пп. Сапунова, 2 тетрагидротиофендиоксида,1; т. пл. 69 -71 С.Вычислено, %: С 48,4; Н 6,5; Б 12,9,СгоНаОаЯ,Найдено, %: С 48,4; Н 6,5; Я 12,9. П р и м е р 3. В условиях примера 1 из 5,9 г З-окси,3-дигидротиофендиоксида,1 получают 8,2 г З-акрилокси,3-дигидротиофендиоксида,1; т. кип. 160 С (1 мм рт. ст.); т. пл. 53 - 55 С,Вычислено, /о. С 44,7; Н 4,3; Я 17,0.С 7 Н 8043.Найдено, /,: С 44,6; Н 4,2; Я 17,0. П р и м е р 4, В условиях примера 1 из 23,2 г (0,17 моль) 3-окситетрагидротиофендиоксида,1 получают 32 г (95/о) 3-а-метакрилокситетрагидротиофендиоксида - 1,1; т. кип. 155 С (1 мм рт, ст,); т. пл, 38 - 39 С (из метанола). Вычислено, /о. С 47,0; Н 5,9; Б 15,7,СаН 043Найдено, %: С 47,0; Н 6,0; Я 15,8.П р и м е р 5. В условиях примера 2 из 2,5 г5 (0,01 моль) 3-окси- (1-тиогептил) -тетрагидротиофендиоксида,1 получают 2,7 г (85 о/о)3-акрилокси-(1- тиогептил) - тетрагидротиофендиоксида,1; т. пл. 68 - 69 С.Вычислено, /о. С 51,0; Н 7,2; Я 20,9.10 С,з НОЬ,Найдено, % С 51,0; Н 7,1; Я 20,9 15 Способ получения сульфоланоловых эфировакриловой или метакриловой кислот, отли ч а ю щи й с я тем, что оксисульфоланолы подвергают взаимодействию с хлорангидридами акриловой или метакриловой кислот при 20 20 - 90 С с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.