Способ получения олигомеров с концевыми эпоксидными группами

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ полнительно авт. свид-ву(22) Заявлено 06. 05. 81 (21)3285970/23-0 1)М К 3 С 08 Г 4/04 вки Мо с присоединением за осударственный комитет СССР по дедам изобретений . и открытий)3) УДК 66,095.264088.8) бликова нь Мо 4 5.11,8 Дата опубликования описани.Н.Братыч .И.Бычков 72) Авторыизобретени В,А О.Б учин, О,Р ставщиков й: инсзВиут.- дойательакиФ - "1 каучука Львовский ордена Ленина политехничес им.Ленинского Комсомола и Научно-исс институт мономеров для синтетическог 73) Заявите) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ С КОНЦЕВЫМИ ЭПОКСИДНЫМИ ГРУППАМИеского растворите ициатора полимеоМер обрабатыванением. В качестьзуют соединенияили комплексные соединения Г 2. о способа являетийная технология, ую очистку исход- ведения процесги. и поучениымия понных нии в среде органи ля в присутствии ин;ризации. Затем оли 5 ют эпоксидным соед ве инициатора испо металлов 1-Ш группы металлорганические Недостатком это ся сложная двухстад включающая тщатель ных мономеров и пр са в отсутствии влЦель изобретения - упрощение технологии процесса.Поставленная цель достигается темчто в способе получения олигомеров с концевыми эпоксидными группами путем полимери:ации ненасыщенных мономеров при нагревании в среде органического растворителя в присутствии инициатора полимеризации, в качестве инициатора полимеризации используют 4-4 -азо-бис-(2,3-эпоксипропил-ци анпентаноат ) формулы 3 СНХ СКЩОС СИХ)Х0 0 СЮ С - (СНХ)Х СОСНХНС1сж Изобретение относится к химилимеров, а именно к способу пололигомеров с концевыми эпоксиднгруппами, которые используют дллучения отверждаемых композициоматериалов.Известен способ получения олигомеров с концевыми эпоксидными группами путем .полимеризации насыщенныхмономеров при нагревании в присутствии катализатора анионной полимеризации с последующей обработкой олигомеров диэпоксидными соединениями 1Недостатком этого способа является сложная двухстадийная технологияпроцесса, включающая использованиечувствительных к влаге катализаторов анионной полимериэации - литийорганических соединений,Наиболее близким по техническойсущности и достигаемому результатук предлагаемому является способ получения олигомеров с концевыми эпоксидными группами путем полимеризацииненасыщенных мономеров при нагрева-,СИ арская,В.Л.ЦайлингОльд, Г.Н.Крейцберг-"3Составитель Л. ВалуевРедактор И. Касарда Техред А.Бабинец Корректор М. Шароши Тираж 514 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Заказ 8610/26 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 и полимеризацию проводят при 58-62 С в течение 8-36 ч.Синтезированные олигомеры с концйвыми эпоксидными группами представляют собой вязкие или твердые вещества, растворимые в органических раст ворителях, способные в присутствии отвердителей эпоксидных соединений образовывать нерастворимые продукты.П р и м е р 1 , В стеклянную ампулу помещают 9,1 г стирола, 1 г 4,4 - О азо-бис-(2,3-эпоксипропил-цианпентаноата) и 10 мл хлороформа, Ампулу вакуумируют, азотируют, запаивают и помещают в термостат, а затем при 58 С выдерживают в течение 8,0 ч.Содержимое ампулы выливают в метиловый спирт и после трехкратного пере- осаждения получают 5,4 г продукта, растворимого в бензоле, хлороформе и других органических растворителях. Для олигомера найдено: Молекулярная масса 7300 (криоскопия,бенэол )Эпоксидное число 1,2.Функциональность 1,96П р и м е р 2 . В ампулу загружают 6,5 г дивинила, 1,0 г 4,4 -азо,3- эпоксипропил-цианпентаноата) и 10 мл хлороформа. После вакуумирования, азотирования и запаивания ампулу выдерживают гри 62 ОС в течение 36 ч. Реакционную массу выливают в метанол и после переосаждения из бензола спиртом и высушивания остаточное давление 1-2 мм рт.ст., температура 55-60 С ) получают 2,7 г продукта. Олигомер растворим в бензоле и других органических растворителях. Для олигомера найдено: и полимеризацию проводят при 58-62 Св течение 8-36 чИсточники информации,принятые во внимание при экспертизеМолекулярная масса 2700 (криоскопия, бензо)Эпоксидное число 3,3Функциональность 1,93Полученные олигомеры с концевыми эпоксидными группами используют для получения отверждаемых композиционных материалов.П р и м е р 3 . Смешивают 4,0 г олигодивинила пример 2) с 4,0 г эпоксидной смолы ЭД, К полученной однородной смеси при перемешивании прибавляют 0,6 г полиэтиленполиамина ( ПЭПА) и выдерживают при комнатной температуре 2-4 ч. Затем методом экстракции в бензоле в течение 10 ч определяют количество нерастворимых фракций. Содержание нерастворимых в бенэоле продуктов составляет 99,8,Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать олигомеры с концевыми эпоксидными группами по упрощенной, одностадийной технологии. Способ получения олигомеров с концевыми эпоксидными группами путем полимеризации ненасыщенных мономеров при нагревании в среде органического растворителя в присутствии инициатора полимеризации, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве инициатбра полимеризации используют 4,4 фаэо-бис 2,3-эпоксипропил-цианпентаноат ) формулы 1. Патент США Р 3305523,кл. 260-46,5, опублик. 1967.2. Авторское свидетельство СССРР 195104, кл. С 08 Г 36/02, 1967прототип