Способ получения полимеров с концевыми эпоксидными группами

Сова Соеетокиа Социалистическиа РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 14 Х 11.1965 ( 1017924/23-5)с присоединением заявкиКл, 39 с, 25/05 МК С 08 Комитет по делам аобретеииА и открытиА ори Совете Мииистров СССРриоритетпубликовано 12.1 Ъ.1967. Бюллетень9 ата опубликования описания ОЛ 11. 1967 ДК 678.762(088.8) АвторыизобретениЗаявитель 1, Б, Белов, 3. Е. Коган, А, Е. Калаус, Г, ф. Ли и В. П, Шмагин сесоюзный научно-исследовательский институт с имени акад. С. В, Лебедевачкин, Г. Н. Петровтетического каучука СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРООНЦЕВЬМИ ЭПОКСИДНБ 1 МИ ГРУП М А 1 Вг " Н . Б г 1 11. Гидролиз СНгС - СН - СН О -0/ Получсппы мп могут дешевыми, ми рсагептпии обычнь в частности вой кислот с полимерыбыть отв нстоксичны ами, приме х эпокспдн , ангидрпдо и т. п. с эпокс ерждень мп и ш ясмыхп ых соед в мале днымп группа.сравпптслыю прокодостушь- прп отверждспненпн и смол, новой и фталеСН,С - СН О- СН - СН.С где Ме - атом щ плексная группаНг Нов олидие готов тепн о снабженную Предлагается способ, предусматривающий получение полимеров с концевыми эпоксидными группамн последовательной обработкой живых полимеров или сополимеров диенов, содержащих на концах цепи атомы металлов 1 - 111 групп или комплексные металлоорганические группы, эпихлоргидрином, кислотой и щелочью. Способ получения полимеров или сополимеров диеновых углеродов и/пли мономеров типа стирола, я-метилстнрола и других с любым молекулярным весом от 250 и выше с концевыми эпоксидными группами основывается на реакции эпихлоргидрина с живыми полимерами, содержащими атомы металлов или комплексные мсталлооргапические группы на концах цепи, Последующий гидролпз аддукта кислотой и обработка образующегося полимерного бпсхлоргидрпна раствором щелочи приводит к образованию конечного продукта по следующей схеме:1. Обрыв цепиМе-полид ен - М е+2 СНг - С 1-1 - СН. С 1-эчочного металла или комапример Пример 1, В специально пколбу (нагреванпс в вакууме)195104 10 20 25 30 35 40 45 Предмет изобретения Составитель В. Г, ФилимоновРедактор Л. К. Ушакова Текред Т. П. Курилко Корректор М, П. Ромашова Заказ 1945,19 Тираж 535 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Сапунова, 2 Типография, пр,механичщщурпой и сифоном, загружают в атмосфере аргона 0,25 моль эпихлоргидрина и. 250 ИВфобейфоженного растворителя .(эфир,дзощудн, фдейзин и др,). Из реактора, вфАФгЬ 15 ом проводили полимеризацню, раствор ;рМФВ 39 юФМимера дилитийполибутадиена в нзолантане прйкомнатной температуре медленно передавливают через сифон в реакционную колбу при интенсивном перемешивании, исходя из соотношения полимера к эпнхлоргидрину 1; 3.После подачи всего полимера перемешивание реакционной массы продолжают в течение 1 час. Затем реакционную массу гидролизуют 100 мл 10%-ного раствора серной кислоты и промывают водой. Нижний слой отделяют, верхний обрабатывают при интенсивном перемешивании 150 мл 10%-ного спиртового или 40%-ного водного раствора едкого натра, Нижний слой отделяют, верхний промываюг трижды водой и сушат в вакууме (5 - 10 мм рт, ст.) при 70 - 100 С,Выход количественный, Содержание эпоксидных групп 2,13%, вязкость при 25 С 1169 пз, температура стеклования 61,5 С,Физико-механические показатели: Температура отверждения, С 130 Время отверждения, час 24 Отвердитель, малеиновый ангидрид(5,% к весу полимера) Модуль при 100%-ном растяжении . 2 Прочность, кгс/сма,6 Относительное удлинение, % . . . 345 Остаточное удлинение, % , , . . . 3 П р и м е р 2. Полимер получают по примеру 1Температура отверждения, С 70 Время отверждения, час, 240 Отвердитель малеиновый ангидридП р и м е р 3. Полимер получают по примеруТемпература отверждения, С 130 Время отверждения, час 24 Отвердитель фталевый ангидрид,(3% к весу полимера) Модуль при 100%-ном растяжении, 2 Прочность, кгс/смв, . 6 Относительное удлинение, % 565 Остаточное удлинение, % 8 П р и м е р 4, Полимер получают по примеру 1. Температура отверждения, С 70 Время отверждения, час 120 Отвердитель фталевый ангидрид(5% к весу полимера) Модуль нри 100%-ном растяжении ., 2 Прочность, кгс/сма, 5 Относительное удлинение, % 450 Остаточное удлинение, % 4 П р и м е р 5. В специально подготовленный аппарат помещают 0,63 моль металлического лития, 0,3 моль триизобутил алюминия и 4,2 моль изопрена. Реакцию проводят 3,5 час при 60 С. Образовавшийся живой полимер разбавляют трехкратным количеством изопентана и прибавляют к 200 мл раствора эпихлоргидрина (0,6 моль) в изопентане. После подкисления и отмывки полимер обрабатывают 0,5 л 40%-ного раствора едкого натра. После четырехкратной отмывки водой полимер высушивают в вакууме.Выход количественный, Содержание эпоксидных групп 4,8%, вязкость при 25 С 35 пз. П р имер 6. В условиях, аналогичных примеру 5, проводят реакцию взаимодействия 0,95 моль лития, 0,48 моль триизобутилалюминия и 3,6 моль изопрена. К 125 мл полученного живого полимера прибавляют 405 мл (4,8 моль) дивинила. Реакцию проводят прн 60 С в течение 3,5 час. Полимер разбавляют трехкратным количеством изопентана и прибавляют к 200 мл раствора эпихлоргидрина (0,27 моль) в изопентане. После обработки полимера в условиях, аналогичных примеру 5, полученный продукт анализируют.Выход количественный. Содержание эпок. сидных групп 2%, вязкость при 25 С 44 пз,Способ получения полимеров с концевыми эпоксидными группами, от,ггсча.оьциггся тем, что живые полимеры или сополимеры диепов, содержащие на концах цепи атомы металлов 1 - 111 группы или комплексные металлоорганические группы, обрабатывают последовательно эпихлоргидрином, кислотой и щелочью,