Способ получения олигомеров с концевыми тоильными группами

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(21) 2083016ки (51) М, Кл.п С 08 У 10/ С 08 У 12/3 С 08 У 8/5 С 08 У 14/О с присоединением за23) ПриоритетГасударстееииый комитет Соввта Мииистрав СССР ее делам иэееретеиий и открытий(54) СПОСОБ П ЕНИЯ ОЛИГ относитсаших иет найт я к области расшеполимеров на основеи применение дляактивными концевыюшими получениеметиэирующих матеИзобретениеления,серосодержбутадиена и можполучения олигомми группами, обвысококачесгвенн еров с спеч ива тх ге олучения олигоуппами расщмеров по диензола с н еров плениульфид органиный споко иэвест ки и при это сщепля ются н ель изобретения -с активными концеввысококачественныеигается тем, что сеы расщепляют водноолекулярного полисульфве классической реа рзамешенных углевоом йа, принятой для 43) Опубликовано 05.07.45) Дата опубликования Известен способ иконцевыми тиольными грем серосодержвших полиным связям в растворе б,ческими сульфидами. Однасоб сложен техиологичесдостаточно эффективно рамеры. получение олигомеыми группами, даю вулканизаторы, Это росодержашие. поли- И й дисперсией низкоида, полученной на кции взаимодействия дородов с полисултпромышленного И В С КОНЦЕВЫМИ ТИОЛЬНЫМИ ГРУППАМ Гпроизводства жидких тиоколов. Расщепляютопри температуре 80-85 С, при перемешивании в течение 1 час в присутствии моносул фида илтт сульфита натрия. Последние исп зуются для связывания свободной 1 серы, присутствующей в серосодержаших. полимерах, Количество низкомолекулярного полисульфида составляет 1,0 - 3 вес.ч. на 1 вес.ч.серосодержашего полимера, Сля расщепления применяют сополимер бутааиена с серой, или сополимер его с винилиденхлоридом, полученный по методике общепритятой в производстве низкотемпературных эмульсионных полимеров, Полученный полимер представляет интерес как исходный полупродукт, способный при расщеплении по связи .- 6 обра зовывать полимеры с концевыми тиольными группами, способными к различным преврафшениям.Высокая стоимость сырья и исходных материалов и сложная технология синтеза промышленных олигомеров с концевыми тиольными группами, обуславливает их высокую себестоимость. Вурканизаты продуктов -расцтепления по предлагаемому способу от520372 Таблица 1 Физико-механические свойства вулканизатов жидкого тиокола и серосодержащего полибутадиена, полученного с использованием жидкого тиэкола. ер 2.СЬиск = 2улярного погично примгич ны со еросодержащии поливес.ч.) и дисперсию лисульфида синтезиеру 1, Условия расщ отношение исходных щий полибутадиен; лярный полисульфид = 1: 1,6. ении применяют 5% Йафна о во воды, Характеристика поли,6; 5 Н 1,54,приведены результаты испыизатов.:низкомолеку При расщепл щее количест мера,%: Ь 2В табл. 2 таний вулкан бутадиеннизкомолеруют анал лени ктов серосодер верждаются аналогично жидким тиоколам при комнатной температуре и имеют повышенную прочность по сравнению с исходными образцами.П р и м е р 1. Синтезируют латекс се- Э росодержащего полимера бутадиена по рецепту эмульсионной полимеризации (вес.ч.): бутадиен 100; вода 150; парафинат К 4,5;лейканол 0,3; УеЬО 7 НО 0,2; трилон Б 0,01; ронгалит 0,1; КСС 1,0; третичный 1 ф додецил меркаптан 0,3; гидроперекись изопропилбензола 0,6; сера 1,0. Продолжительность процесса 30 час при температурео20 С. Содержание сухого вещества в латексе 33%, серы связанной 1,51%, свободной 1 ф 1,58%. Молекулярная масса полимера около 200000.В качестве расщепляющего агента применяют синтезированную дисперсию низко молекулярного полисульфида. Органическим мономером является ди ( ) -хлорэтил)формаль, взаимодействующий с голисульфидом Яа, взятым в избытке (1,1 мол.%) для получения полимера с концевыми 8 ЙИ группами. Дисульфидную форму высокомолекулярного полимера расщепляет с помощью ЙХЯН и ЙйдЮ. Выделенный из расщепленной дисперсии низкомолекулярный полисульфид (очищенный путем переосаждения спиртом из бензольного раствора) содержит, %: 3 37 91 НСеросодержащий полибутадиен расщепляют смешением латекса с водной дисперсией низкомолекулярного полисульфида при 80 -о85 С при перемешивании в течение 1 час. Соотношение серосодержащий полимер: низкомолекулярный полисульфид = 1: 1. Расщепление проводят в присутствии Кя 60 (4 моль на 1 моль бсоб ). Полученный полимер выделяют из раствора коагуляцией с помощью серной кислоты. После переосаждения спиртом из бензольного раствора полимер содержит, %: 5 32,8; 5 Н 1,0. Молекулярная масса около 5000. Полученные полимеры подвергают вулканизации при комнатной температуре по рецепту, (вес.ч.): полимер 100," сажа ТМ- 30; дифенилгуанидин 1; ЙОНАС О 3,36 мл - по расчету.В табл. 1 приведены результаты испытаний вулканизатов.520372 Таблица 2 физико-механическая характеристика вулканизатов. Т а блица 3 Физико-механические характеристики вулканизатов. йства прочностчыми сспособ расщеплельной технологи ет более высоким Кроме того, даннь ения чески требует предварит сложной подготовк йс 45 лимера связа вных с бре фор мула получения олигомеров сми группами расщеплени онцевым серотиол П р и м е р 3. Серосодержащий сонолимер ( б, с = 1 вес. ч. ) бутадиена (30 вес.ч.) и винилиденхлорида (70 вес.ч,) З) и дисперсию низкомолекулярного полисульфида синтезируют аналогично примеру 1. Условия расщепления аналогичны, соотношение исходных продуктов серосодержащий сополиПолученный продукт расшеплени высокими энергетическимисвязан с присутствием агрес ИИПИ Заказ 2883/196 филиал ППП "Патент мер: низкомолекулярный полисульфид 1: 3.При расщеплении применяют ЙаЬв количестве 5% на общее количество воды. Полимерсодержит %: Я 29,5; ЬН - 3,80. В табл. 3 приведены результаты испытаний вулканизатов. содержащих полимеров по дисульфидным связям, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью получения конечных продуктов с улучшенными свойствами, серосодержащие полимеры (продукты эмульсионной радикальной полимеризации или сополимеризации бутадиена с винилиденхлоридом с применением алкилмеркаптанов в качестве регуляторов молекулярного веса) подвергают обработке низкомолекулярным полисульфидом при соотношении серосодержащий полимер: полисульфид от 1: 1 до 1:3 в водной эмульсии приотемпературе от 80 до 85 С в присутствии серосодержащих солей натрия. ииаж 629 ПодписнУжгород, ул. Проектная, 4