Способ получения полиметакрилоилфторида

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик пп 973542"еф, .4 в., =:"(61) Дополнительное к авт, свид-ву(22) Заявлено 060481 (21) 3269647/2 3-05 с присоединением заявки Мо -1)М Кд 3 С 08 Г 120/06С 08 Г 8/20 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытийДата опубликования описания 15. 11.82 А.П 2) Авторы изобретения(71) Заявитель 54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИЕТАКРИЛОИЛФТОРИДА Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу получения полиметакрилоилфторида, пригодного для изготовления лаков и покрытий с гидрофобными и маслоотталкивающими свойствами,Известен способ получения полиметакрилоилфторида путем обработкиполиметакриловой кислоты отходами,образующимися при фторировании функциональных органических соединенийи полимеров, четырехфтористой серой.Отходы содержат 70-80 тионилфторида, 10-15 фтористого водорода и10-15% четырехфтористой серы 1).Недостатками этого способа являются сложная технология, включающая.использование аппаратов для проведения реакции под давлением, атакже деструкция полимера в процессе фторирования под действием фтористого водорода.Наиболее близким по техническойсущности и достигаемому результатук предлагаемому является способ получения полиметакрилоилфторида путем обработки полиметакриловой кислоты фторирующим агентом при 140150 оС. Реакцию проводят в автоклаве в течение 0,3-2 ч, а в качестве фторирующего агента используют четырехфтористую серу ( 2).Недостатками этого способа являются сложная технология процесса, включающая использование автоклава, а также деструкция полиметакрилоилфторида в процессе его получения под действием выделяющегося в процессе реакции фтористого водорода.Цель изобретения - упрощение тех-. нологии и исключение деструкции полиметакрилоилфторида.Поставленная цель достигается тем, что в способе получения полиметакрилоилфторида путем обработки полиметакриловой кислоты фторирующим агентом при 140-150 С, полиметакриловую кислоту предварительно обрабатывают тиоилхлоридом при 77-79 С в течение 1,5-2 ч, в качестве фторирующего агента используют кислый бифторид калия, и обработку фторирующим агентом проводят в среде диме-. тилформамида в течение 2,5-3 ч.П р и м е р 1. В стеклянйый трехгорлый реактор емкостью 100 см , снабженный мешалкой и обратным холодильником, а такж термометром, помещают 3 г полиметакриловой кислоты молекулярной массы 400000 и973547 О формула изобретения Составитель Л. ВалуевТехред М. Гергель Корректор С. Шекмар Редактор И. Касарда Заказ 8610/26 Тираж 514 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, К, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 20 мл тионилхлорида. Содержимое реактора нагревают при перемешивании в течение 1,5 ч при 77 фС. После этого тионилфторид отгоняют из реактора и получают полимер, содержащий 33,97 хлора. Затем в реактор добавляют 20 мл диметилформамида, 18 г кислого бифторида калия и нагревают реакционную массу при 140 в тео чение 2,5 ч. После этого полимер иэ раствора осаждают водой, отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают на Фильтре водой и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 40 С до постоянной массы. Получают 2,93 г выход 97,6 полиметакрилоилфторида. Содержание Фтора 21,6.П р и м е р 2. По методике, указанной в примере 1, проводят взаимодействие 3 г полиметакриловой кислоты молекулярной массы 350000 и 18 г кислого бифторида калия в среде диметилформамида. Предварительную обработку полиметакриловой кислоты тионилхлоридом проводят в течение 2 ч при 79 ОС и получают полимер, содержащий 34,0 хлора. Фторирование кислым бифторидом калия ведут 3 ч при 150 С. Получают 2,94 г полиметакрилоилфторида выход.98).Содержание фтора 21,6.Полиметакрилоилфторид представляет собой порошок белого цвета, хорошо растворимый в ацетоне, хлороформе, диметилформамиде и других органических растворителях. Молекулярная масса полиметакрилоилфторида соответствует молекулярной массе исходной полиметакриловой кислоты.Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить технологию 5 получения полиметакрилоилфторида иисключить его деструкцию в процессе фторирования. Способ получения полиметакрилоилфторида путем обработки полиметакриловой кислоты Фторирующим агентом при 140-150 фС, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии и исключения деструкции полиметакрилоилфторида, полиметакриловую кислоту предварительно обрабатывают тионилхлоридом при 77-79"С в течение 1,5-2 ч, в качестве фторирующего агента используют кислый бифторид калия и обработку Фторирующим агентом проводят в среде диметилформамида в течение 2,5- 3 ч. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРР 799361, кл. С 08 Г 120/50, 1979.2. Горбунов Б.Н, и др. Фторирование полиакриловой и полиметакриловой кислот четырехфтористой серой.Высокомолекулярные соединения, 1973,т. 15-Б, с, 744-746 (прототип).