Способ получения первичных алифатических аминов

Я,Я.ГлинскаФедорченко 313менини кова удового Красного 3 иверситет им,И.И,И Одесский ордена государственный(71) Заявите ЗьЛ 11 М И СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ АМИНОВ Й-алкилфталимидов том 31.Недостатки спо длительность, воз тат значительного драэин способа - необия специального ты при повышенавтоклав), лучения алифати обменной реакции Недостатокходимость испооборудованияном давленииИзвестен сческих аминов данног льзова для раб ампул особПуте Изобретение относится к способу получения первичных алифатических аминов, Формулы СНоп 1 МН(где и= =3-6), применяемых в фармацевтической и пищевой промышленности, в органическом синтезе и других областях.Известен способ получения первичных алифатических аминов путем щелочного гидролиза 11-алкилированных уретанов при 250-400 оС 13.Недостатком такого способа является высокая температура проведения процесса.Известен также способ получения алифатических аминов путем гидролиза й-алкилированных Фталимидов соляной кислотой при 200 С 2 1. оба - сложность иикающие как реэульчисла операций способа.Наиболее близок к предлагаемому способ получения первичных алифатических аминов обработкой 11-алкилированных фталимидов раствором щелочи (1 ч.КОН или МаОН и Зч. воды) с последующим нагреванием на водяной бане (4-5 ч), или, предпочтительновыдержкой при комнатной температуре 2 сут. и отгонкой жидкости досуха. Нагревание ведется на сетке. Целевые продукты для концентрации, выделения и очистки переводят в гидрохлориды и затеи - в свободные амины, Выход составляет 80-85 ВЮНедостатки известного способа- длительность процесса 4-48 ч); сложность, возникающая из-эа высокой температуры проведения процесса-нагре3 93943вание ведут на сетке, в результатечего происходит более глубокое разложение Й-алкилфталимида, что требуетдополнительных затрат на выделение иочистку целевых продуктов; использования агрессивных реактивов: концентрированных растворов гидроокисей калия и натрия, которые при повышеннойтемпературе быстро разрушают стекло иэмаль, что понижает безопасность про вцесса и требует использования специального оборудования,Цель изобретения - упрощение процесса.Указанная цель достигается способом получения первичных алифатических аминов общей формулы СвНв МН,где =3-:6 ),заключающимся в том, чтосоответствующие М-алкилфталимиды нагревают с гексаметилендиамином, который используют в количестве 0,5-5 мольна 1 моль Й-алкилфталимида.Процесс ведут при 170-200 ОС.П р и м е р 1. Пропиламин,56,7 г 0,3 моль ) М -пропилфталимида и 34,8 г 1,0,3 моль ) гексаметилендиамина в 250 мл отгонной колбеперегонного аппарата нагревают до170-280 ОС и в течение 1 ч собираютобразующийся пропиламин. Его сушатнад 2 г твердого гидроксида натрияи перегоняют. Получают 16 г 90пропиламина. Т,кип. 47-49 С,Ро ХО=1,3918. По литературным даннымт.кип. 47,8-48,7 оС, по =1 3906.35П р и м е р . 2. Бутиламин.Процесс осуществляют аналогичнопримеру 1, используя 60,9 г 1,0,3 мольМ-бутилфталимида и 34,8 г 0,3 моль)гексаметилендиамина. Получают 19 г137;) бутиламина, Т,кип. 77-79 С,бй 0= 1,4026, По литературным данныит. кип. 77-79 С,п 10=1,401.П р и м е р . , Бутиламин.Процесс осуществляют аналогичнопримеру 1, используя 609 г 1,0,3)моль45Й-бутилфталимида и 17,4 г 0,15)мольгексаметилендиамина. Получают 16,5 г75) бутиламина,констакты которого:идентичны константам амина, полученного в примере 2.50П р и м е р 4. Бутиламин.Процесс осуществляют аналогичнопримеру 1, используя 60,9 г 0,3)моль8-бутилфталимида и 174 г О,5)мольгексаметилендиамина. Получают 18 г 55ВНИИПИ Заказ 4586/34 Формула изобретенияСпособ получения первичных али.Фатических аминов Формулы СНМНгде и =3-6), путем нагревания соответствующих М-алкилфталимидов с основанием, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью упрощения процесса, вкачестве основания используют гексаметилендиамин,2, Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что гексаметилендиамин используют в количестве 0,5-5 мольна 1 моль М -алкилфталимида.3, Способ по пп.1 и 2, о т л ич а ю щ и й с я тем, что процесс ве- .дут при 170-200 ОС,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетельство СССРпо заявке Г 2521306/23-04,кл, С 07 С 87/02, 19772. Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы. М., "Мир", 1973,. ч,1,с. 498.3, Там же, с 498.Путохин Н. Труды ИРЕА. МИзд. НТУ ВСНХ, 1927, сб. й 6, с.10-21.Тираж 445 Подписное,жгород, ул, Проектная,1 40 филиал ППП "Патент", г. У 9. 482/ ) бутиламина, константы которого идентичны константам амина 1 получен. ного в примере 2.П р и м е р 5. Амиламин.Процесс осуществляют аналогично примеру 1, используя 65,1 г 0,3 моль М-амилфталимида и 34,8 г 0 э 3)моль. гексаметилендиамина, Получают 18,5 г 1 713 ) амиламина, Т.кип, 103- 1050 С, п =1,4121. По литературным данным т.кип.,04 С.П р и м е р 6. Гексиламин.Процесс осуществляют аналогично примеру 1, используя 69,3 г 10,3 моль) М-гексилфталимида и 34,8 г 0,3)моль гексаметилендиамина, Получают 20 г66 гексиламина. Т.кип.132-133 С, п в - 1,4195, По литературным данным т кип 132,7 ОСВремя проведения реакции сокращается до 1 ч. Исключается стадия выделения чистых целевых продуктов че- рез гидрохлориды. Кроме того, не используются гидроокиси калия и натрия, что позволяет избежать использования специального, устойчивого к щелочи оборудования и повышает безопасность процесса.