Способ получения диалкиловых эфиров ортофталевой кислоты

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯИ АВТОРСИОМУ СВНДЕТЕДЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт детельства051914/23-4 аявлено 29,1.1966 Кл. 12 о, 14 39 Ь, 22/О с присоединением заявки Ъ Комитет по делам изобретений и открыт при Совете Министро СССРриоритет бликовано 08.1 Х.1967. Бюллетень1 писания 19.Х.19 та опубликовани Лвторьизобретени С, М, Локтев, Ю. Б, Каган, А. И, Кутепова, Н. И. Гришк Л, И, Звездкина и О. А. Штеккервите УЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРТОФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ ОСОБ Настоящее изобретение относится к способу получения смешанных диалкиловых эфиров ортофталевой кислоты с использованием первичных и высших вторичных спиртов, которые могут найти применение в качестве пластифи каторов для поливинилхлоридных смол и других высокомолекулярных соединений.Известен способ получения смешанных диалкиловых эфиров на основе фталевого ангидрида и первичных спиртов, например, н-бути лового и н-децилового.Предложенный способ позволяет получить смешанные диалкиловые эфиры ортофталевой кислоты из первичных и высших вторичных спиртов. 15Способ заключается в двухстадийном взаимодействии спиртов со фталевым ангидридом. На первой стадии в реакцию вводят вторич. ный спирт или смесь вторичных спиртов состава Св - Сео в количестве, обеспечивающем 20 образование моноалкиловых эфиров ортофта. левой кислоты при полном превращении фталевого ангидрида. Эту стадию осуществляют при отсутствии катализатора и она протекает при подогреве реакционной смеси до 160 С. 25 На второй стадии с 0,15 - 0,3 моль избытком вводят первичный спирт с числом атомов углерода до 8 или смесь первичных спиртов. Реакцию ведут в присутствии кислых катализаторов, например, серной кислоты, толуолсульфо- З 0 2кислоты, при температуре 140 - 160 С до практически полного превращения моноалкилфталатов в диалкилфталаты, на что требуется около 3 час. Дальнейшую обработку реакционной смеси ведут обычными способами, т, е. отгоняют избыток спирта, нейтрализуют, отмывают и сушат.Выход продукта составляет 85 - 95% от теории.П р и м е р 1, Получение смешанных диалкилортофталатов на основе н-амилового спирта и смеси вторичных спиртов С 1 - С 1 в,В трехгорлую круглодонную колбу с мешалкой, елочным дефлегматором и холодильником загружают 1,72 моль фталевого ангидрида и 1,72 моль смеси вторичных спиртов С, - С, с гидроксильным числом 155,6. Содержимое колбы нагревают при постоянном перемешивании в течение 40 ттн до температуры 150 в 1 С. Об окончании образования моноэфира судят по гидроксильному числу реакционноц массы, которое должно быть равно пулю.Вторую стадию получения диэфира проводят с 2,06 моль амилового спирта в том же приборе при температуре 140 в 1 С в присутствии катализатора (1,5% серной кислоты уд. в. 1,83).Продолжительность реакции 3 час, Полученный диэфир нейтрализуют раствором со201373 5 10 15 20 О о Д о оО о о- сй Й М жХ о фО о д ЙЯм 2 о -г аОод а 1Да Наименование 25 0,4 203 0,935 198 Ортофталат на основе спиртов перв. С, и вторичных Сы СгоОртофталат на основе спиртов перв. С, и вторичных С - СОртофталат на основе спиртов. перв. С 8 и вторичном С 8Ортофталат на основе спиртов перв. С и вторичных Сы - Сг 8 1,3 0,943 199 181 30 35 0,975 200 0,57 285 0,75 174 0,940 200 Предмет изобретения 40 45 50 55 Составитель Т. Лавриненко Редактор С. А. Барсуков Техред Т. П. Курилко Корректоры: С. Ф. Гоптарепко и С. А. БольшаковоЗаказ 8196/8 Тнрол 585 Подписное ЦНИИ 11 И Комитета по делом изобретений и открытий прп Совсге Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2 ды, отмывают водой до нейтральной реакции по феполфталенну и отгоняют пизкокипящие вещества при температуре 150 С и остаточном давлении 2 мм рт. ст, Продукт дистиллируют при 2 млг рг, ст, и температуре 150 - 336 С, Выход составляет 84,4%.П р и м е р 2, Получение смешанных диалкплфталатов на основе н-бутилового спирта и смеси вторичных спиртов С, - СгзВ прибор для этерификации загружают 1,04 лголь фталевого ангидрида и 1,04 моль вторичных спиртов С - С,в с гидроксильным числом 228,7. Для образования моноэфира содержимое колбы при постоянном перемешивании нагревают в течение 30 - 40 лин до температуры 160"С.Вторую стадию - получение диэфира производят с 1,25 моль и-бутилового спирта в присутствии катализатора (1,5% серной кислоты). Продолжительность реакции 2 час, Обработка реакционной смеси аналогична описанной в примере 1. Выход диэфиров 92%П р и м е р 3. Получение смешанных диалкилортофталатов на основе н-амилового спирта и смеси вторичных спиртов С 9 - Сво.В прибор для этерификации загружают 0,649 лголь фталевого ангидрида и 0,649 моль смеси вторичных спиртов С,в - Свв с гидроксильным числом 184, Для образования моно- эфира содержимое колбы при постоянном перемешивании нагревают в течение 1 час до температуры 160 С. Вторую стадию - получение диэфира проводят с 0,97 моль н-амилового спирта без кислотного катализатора, но в присутствии цеолита марки МаА, который обладает селективной способностью поглощать воду (см. авт. св. по заявке 924715/23-4). Для обеспечения циркуляции спирта через слой цеолита необходим 50%-пый избыток спирта. К реакционной колбе присоединяют насадку Сокслета с цеолитом МаА в количестве 54,55 г и обратным холодильником,Температура в реакционной колбе равна 150 - 160 С. Обработка эфира сводится лишь к отгонке избытка спирта.Выход диэфира 95%,П р и и е р 4. Синтез диоктилортофталата на основе первичного и вторичного октиловых спиртов.В прибор для этерификации загружают 3,67 мол фталевого ангидрида и 0,67 моль и-вторичного октилового спирта (октанола), Для образования моноэфира содержимое колбы при перемешивании нагревают 30 - 40 лгин до температуры 160 С. Затем к реакционной массе добавляют 0,97 и-первичного октилового спирта, 0,015,моль серной кислоты уд. в. 1,84; 0,058 спорь безводного сульфата натрия и 0,94 мого толуола (агент для удаления во ды).Продолжительность второй стадии реакции 3 час,Дальнейшая обработка полученного диэфира аналогична описанной в примере 1. Температура кипения диоктилортофталата 205 - 215"С при давлении 10 мм рт. ст. Выход 99%.В соответствии с предлагаемым способом на основе фталевого ангидрида первичных спиртов, например, н-бутилового, н-амилового, и высших вторичных спиртов, например, вторичного октнлового, смеси вторичных спиртов Сгг - С;, и С - Сзв, были изготовлены новые пластификаторы, данные которых приведены г. таблице. Аналитические данные синтезированных пластификаторовСпособ получения диалкиловых эфиров ортофталевой кислоты путем взаимодействия спиртов с фталевым ангидридом при нагревании с использованием кислого катализатора, отгичагощиися тем, что, с целью расширения сырьевой базы и получения смешанных диалкнловых эфироп, фталевый ангидрид обрабатывают вторичным спиртом от Св до С., или смесью спиртов указанного состава при температуре до 160 С при эквимолекулярном соогпошении реагентов, затем к реакционной массе добавляют первичный спирт с числом атомов углерода не более восьми или смесь спиртов указанного состава в количестве 1,15 - 1,3 моль нагревают до 160 С в присутствии известного кислого катализатора, например, серной кислоты, с последующей отгонкой пепрореагировавших первичных спиртов,